BA／TiCl4／IB／CH2Cl2阳离子聚合体系络合作用的研究

研究了［ＢＡ］、陈化时间对ＢＡ／ＴｉＣｌ４／ＩＢ／ＣＨ２Ｃｌ２体系聚合反应的影响。通过产物ＧＰＣ谱图和紫外、ＦＴＩＲ光谱分析，证明体系存在Ｈ２ＯＴｉＣｌ４ＢＡＴｉＣｌ４←ＢＡ络合体系。当［ＢＡ］＞６×１０－２ｍｏｌ／Ｌ，［ＴｉＣｌ４］／［ＢＡ］＝４０／１时，ＢＡ能有效抑制ＴｉＣｌ４和Ｈ２Ｏ的络合，投料顺序为先加引发剂ＢＡ，然后加入共引发剂ＴｉＣｌ４，为阳离子聚合反应的进一步研究提供了参考价值。     

卤素化合物对NdCl_3·nTBP／MgCl_2－Al（i－Bu）_3体系催化异戊二烯聚合的影响

考察了以卤素化合物为第三组分对ＮｄＣｌ３·ｎＴＢＰ／ＭｇＣｌ２－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３体系催化异戊二烯聚合的影响。结果表明，各种卤素化合物的活性顺序为Ａｌ２（ｉ－Ｂｕ）３Ｃｌ３≈ＣｌＣＨ２—ＣＨ＝ＣＨ２＞Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｃｌ２＞ＡｌＥｔ２Ｃｌ＞ＴｉＣｌ４；以Ａｌ２（ｉ－Ｂｕ）３Ｃｌ２或ＣｌＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２作第三组分，采用Ｉｐ－Ａｌ－Ｎｄ三元陈化，Ｃｌ单加或内添加卤素化合物方式，均可以提高催化活性，聚合转化率在Ｃｌ／Ｎｄ值为１－６的范围内基本保持不变。经ＩＲ和１３Ｃ－ＮＭＲ测定表明，除Ｓｔ（ＣＨ３）２Ｃｌ２外，第三组分对聚合物的微观结构影响不大。     

镍－醇酯体系聚丁二烯分子量的控制

研究了Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ—Ｂｕ）３—ＢＦ３·ＯＥｔ２＋ｎ—Ｃ８Ｈ１７ＯＨ（简称Ｎｉ—Ａｌ—Ｂ十ＲＯＨ）和Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ—Ｂｕ）３－ＢＦ３·ＯＥ１２十ＣＨ３ＣＯＯＣ４Ｈ９（简称Ｎｉ－Ａｌ—Ｂ＋ＢＡ）两体系在加氢汽油中引发丁二烯聚合的分子量控制方法，并与Ｎｉ－Ａｌ—Ｂ体系进行了比较。结果表明：在催化剂用量相同时，Ｎｉ—Ａｌ—Ｂ＋ＲＯＨ和Ｎｉ－Ａｌ—Ｂ＋ＢＡ两体系所得聚合物的分子量均比Ｎｉ—Ａｌ—Ｂ体系的高；Ｎｉ／Ｂｄ、Ａｌ／Ｎｉ比的变化对聚合物的分子量及其分布影响不显著，Ａｌ／Ｂ比才是影响聚合物分子量的关键因素；聚合温度升高，分子量降低，而分子量分布变化不大。     

溶胶－凝胶法合成YBa_2Cu_3O_（7－δ）／Ag_x的复合超导体研究

采用溶胶－凝胶法制得了ＹＢａ２ＣｕａＯ７－δ超细粉和Ａｇ２Ｏ细粉，用特定的烧结方法制各得了ＹＢａ２Ｃｕ３Ｏ７－δ／Ａｇｘ（ｘ＝０～９０％Ｖｏｌ）系列超导块体。研究了含Ａｇ量不同时的ＹＢａ２Ｃｕ３Ｏ７－δ相材料的烧结特性和渗流行为特征，以及对ＹＢ２Ｃｕ３Ｏ７－δ／Ａｇｘ体系的密度、Ｔｃ、Ｊｃ产生的影响．     

某些过渡金属氨基酸席夫碱配合物的合成,表征其对O^—2…

本文合成了含邻香草醛缩邻氨基苯甲酸席夫碱的配合物［Ｃｕ（ＨＬ）．Ｃｌ．Ｈ２Ｏ］２、［Ｃｏ（ＨＬ）Ｃｌ．３Ｈ２Ｏ］、［ＮｉＬ．Ｈ２Ｏ］２．２Ｈ２Ｏ和［ＺｎＬ．Ｈ２Ｏ］２Ｈ２Ｏ，通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、电子光谱、磁比率及势分析等对配合物作了表征，研究了Ｃｕ配合物在低温下的多晶粉末和有机溶剂中的ＥＳＲ波谱，并考察了配合物对Ｏ＾－２的清除作用。     

铜（Ⅱ）盐催化卤代苯酚聚合反应影响因素的研究（Ⅱ）

详细研究了影响多相聚合反应铜（Ⅱ）盐催化卤代苯酚聚合的各种因素．卤代苯酚发生聚合反应的活性次序为：２，４，６－三溴苯酚＞２，４，６－三溴间甲苯酚＞２，４，６－三氯苯酚．用甲醇钠作为碱，反应体系中少量水的存在有利于聚合反应，而过量水则不利于聚合反应．分离出的铜（Ⅱ）盐中，当ＣｕＣｌ２·２Ｈ２Ｏ／ＣＨ３ＯＮａ摩尔比为０．５时对聚合反应有最大的催化活性．并提出了铜（Ⅱ）盐催化的由铜（Ⅱ）－酚氧配合物中间体生成聚合物的单电子转移历程．     

HNO3溶剂中的AN共聚反应其机理探讨

对于硝酸（ＨＮＯ３）溶剂中以过硫酸铵－乙酰基丙酮－硝酸高铁［（ＮＨ４）Ｓ２Ｏ８－ＣＨ３ＣＯＣＨ２ＣＯＣＨ３－Ｆｅ（ＮＯ３）３］氧化还原体系为引发剂的丙烯腈－丙烯酸甲脂－甲叉丁二酸［ＡＮ－ＭＡ－ＩＡ］的三元共聚反应进行了研究。在反应动力学的实验基础上对反应机理作了分析，得出如下结论：聚合反应速率与单体浓度的１．５次方及过硫酸铵［Ｆｅ（ＮＯ３）３］浓度关系水大；分子与单体浓度的０．５次方成正比，与（Ｎ     

玻璃微球附载复合光催化剂降解有机磷农药

研究以四异丙醇钛［Ｔｉ（ｉｓｏ－ＯＣ３Ｈ７）４］异丙醇铝为原料,以空心玻璃微球为载体,用溶胶－凝胶法制备可飘浮附载型ＴｉＯ２·Ａｌ２Ｏ３／玻球复合光催化剂的过程,同时利用附载型复合光催化剂降解有机磷农药．结果表明：复合光催化剂ＴｉＯ２和Ａｌ２Ｏ３物质量比存在最佳值,ｎ（ＴｉＯ２）／ｎ（Ａｌ２Ｏ３）＝９７／３时,光催化活性最高,其活性是ＤｅｇｕｓａＰ－２５ＴｉＯ２的１．５倍,短时间内,可将低浓度有机磷农药完全降解．另外,焙烧时间和温度也是影响光催化活性的因素,并用ＸＲＤ对其物相进行表征     

溶胶—凝胶法合成YBa2Cu3O7—δ／Agx的复合超导体研究

采用溶胶－凝胶法制得了ＹＢａ２Ｃｕ３Ｏ７－δ超细粉和Ａｇ２Ｏ细粉，用特定的烧结方法制备得了ＹＢａ２Ｃｕ３Ｏ７－δ／Ａｇｘ（ｘ＝０￣９０％Ｖｏｌ）系列超导块体。研究了含Ａｇ量不同时的ＹＢａ２Ｃｕ３Ｏ７－δ相材料的烧结特性和渗流行为特征，以及对ＹＢａ２Ｃｕ３Ｏ７－δ／Ａｇｘ体系的密试、Ｔｃ、Ｊｃ产生的影响。     

Ni(naph)_2-i-Bu_3Al_2Cl_3催化丁二烯聚合的研究

Ｎｉ（ｎａｐｈ）_２－ｉ－Ｂｕ_３Ａｌ_２Ｃｌ_３催化丁二烯聚合的研究徐玲，李绍军，陈滇宝，仲崇淇，唐学明（高材系）０前言目前，我国镍系顺丁橡胶工业化生产采用以加氢汽油为溶剂，Ｎｉ－－Ａｌ陈化，稀Ｂ单加的聚合工艺［１］，但由于ＢＦ３·ＯＥｔ２在加氢汽油中...     

吡啶/t-BuOAc/TiCl_4/IB体系阳离子聚合反应的研究

采用t-BuOAc/TiCl_4作引发体系,研究了吡啶(PY)对异丁烯阳离子聚合反应活性的作用。实验结果表明:在本聚合体系中加入吡啶,能控制聚合物的分子量,降低分子量分布,当PY/jt-BuOAc=2时,得到MWD=1.2,Mn=6750的聚合物,Conv=95％。通过紫外光谱证明了在本聚合体系中生成PY→TiCl_4络合物,PY→TiCl_4络合物对PIB增长活性末端作用,并提出了络合作用机理。     

BC/TiCl4引发异丁烯活性阳离子聚合及其二嵌段共聚物的合成

研究了以苯甲酰氯(BC)/TiCl4为引发体系的异丁烯阳离子聚合.探讨了引发剂(BC)、共引发剂(TiCl4)、第三组分(TEA)对异丁烯阳离子聚合的影响规律,根据实验数据和GPC谱图的分析,确定了适宜的反应条件.在BC/TiCl4/TEA体系中,合成了PIB-PSt二嵌段共聚物.     

IBVE/Cl_2/TiCl_4/CH_2Cl_2体系阳离子聚合链转移终止机理的研究

采用IR和UV光谱法证明了IBVE/Cl_2/TiCl_4/CH_2Cl_2体系得到的聚合物链末端的结构,由此探讨了该体系链转移终止反应机理及减少链转移终止反应的途径。     

新型硅桥联Ti-Sm,Zr-Sm异核茂催化乙烯聚合

以新型的硅桥联过渡金属--稀土异核茂金属化合物[(C5H5)MCl2][(C5H4)SiMe2(C5H4)][(C5H5)SmCl][M=Ti(1),Zr(2)]为催化剂,经MAO(Methylaluminoxane)活化,催化乙烯聚合.考察了催化剂物质的量浓度、[Al]/[Cat]摩尔比、温度、聚合时间对聚合性能的影响.结果表明,与相应的单核茂金属相比,异核催化体系的催化活性较低,所得聚乙烯的相对分子质量、熔点和结晶度也有所降低.     

负载型钛催化剂催化异戊二烯溶液聚合动力学

研究了TiCI4/MgCI2-AI(i-Bu)3催化体系在加氢汽油中催化异戊二烯聚合的动力学行为。考察了影响聚合速率的各种因素,测定了催化剂利用率、活性中心浓度、链增长速率常数及增长链平均寿期等动力学参数。在铝－钛摩尔比为20－50的范围内,聚合速率对单体浓度和主催化剂浓度均呈一级关系,而对烷基铝浓度呈零级关系。     

Supporting of Nickel(Ⅱ) Acenaphthenediimine with Free Amino Group for Ethylene Polymerization

Bis (4-(4-amino-3, 5-diethylbenzyl)-2, 6-diethylphenylimino) acenaphthene] di- chloronickel (NiLCl2) was prepared and supported on SiO2 modified by methyl trichlorsilane(S-1) and on SiO2-MgCl2/TiCl4 (S-2) respectively. Two supported catalysts S-1 and S-2 used as catalysts for ethylene polymerization were studied and the influences of various polymerization conditions, including the polymerization temperature, cocatalysts, Al/Ni molar ratio on the catalytic activity, branching degree and branch length of PE were also investigated. The experimental results show that the supported catalysts exhibit higher catalytic activity for ethylene polymerization, the highest catalytic activity of S-1 using AlEt2Cl as cocatalyst at 50 ℃, reaching 5.8×105gPE/molNi·h, and needed lower Al/Ni molar ratio compared to homogeneous analogue.     

E801在苯乙烯阳离子聚合反应中作用的研究

研究了第三组分Ｅ８０１在苯乙烯可控阳离子聚合中的作用。通过Ｅ８０１在ＴＭＰＣ１／ＴｉＣｌ４,ＤＭＴＰ／ＴｉＣｌ４,Ｈ２Ｏ／ＴｉＣｌ４三个不同引发体系中聚合规律的研究,得出了Ｅ８０１在苯乙烯阳离子聚合中的作用规律。Ｅ８０１既能捕获质子杂质,又能稳定活性中心,并合成出分子量（Ｍｎ）高达７万左右,分子量分布（ＭＷＤ）为１．４～１．５之间的ＰＳｔ。     

Structure and internal stress of Au films deposited on SiO2／Si（100） andmica by dc sputtering

Au films with a thickness of about 300 nm were deposited on SiO2/Si(100) and mica substrates by dc sputtering. X-ray diffraction spectroscopy and field emission scanning electron microscopy were used to analyze the structure and internal stress of the Au films. The films grown on SiO2/Si(100) show a preferential orientation of [111] in the growth direction. However the films grown on mica have mixture crystalline orientations of [111], [200], [220] and [311] in the growth direction and the orientations of [200] and [311] are slightly more than those of [111] and [220]. An internal stress in the films grown on SiO2/Si(100) is tensile. For Au films grown on mica the internal stresses in the [111]-and [311]-orientation grains are compressive while those in the [200]- and [220]-orientation grains are tensile. Au films grown SiOJSi(100) have some very large grains with a size of about 400 nm and have a wider grain size distribution compared with those grown on mica.     

体系中的微量水对阳离子聚合的影响

通过聚合物的性质以及紫外光谱分析证明了以TiCl_4为共引发剂的阳离子聚合体系中微量水与引发剂和TiCl_4之间存在着络合竞争,并提出了抑制水对阳离子聚合影响的方法。     

含氮类亲核试剂对异丁烯阳离子聚合的作用(III)——六氢吡啶的作用及其含氮类亲核试剂作用机理

在以四氯化钛为共引发剂的异丁烯阳离子聚合反应中 ,通过六氢吡啶的加料顺序和浓度对二枯基氯/四氯化钛 /异丁烯和四氯化钛 /异丁烯等聚合反应规律和紫外光谱的研究 ,进一步证实了亲核试剂在阳离子聚合中的 3个作用 ;并且证明了六氢吡啶在体系中具有很强的捕获质子和稳定碳正离子的作用。在分子模拟技术研究亲核试剂与正离子络合的的基础上 ,通过三乙胺、苯胺衍生物、吡啶和六氢吡啶等亲核试剂对异丁烯阳离子聚合反应作用的研究 ,提出了含氮类亲核试剂对阳离子聚合反应的作用机理