2-氯丙酸及其酯的拆分研究进展

2-氯丙酸是合成农药、染料和农林化学品的重要中间体，是一种重要的精细化工产品．光学活性的2-氯丙酸具有较高的生理活性或药理作用，是除草剂的重要组成部分，用于生产消炎解热镇痛药布洛芬、医药中间体2-丙氨酸以及农药中间体氯丙酸甲酯、氯丙酸乙酯等低级醇酯，也可用于生产乳酸．综述了近年来2-氯丙酸及其酯手性拆分国内外的研究和发展现状，其拆分技术主要包括化学拆分法、生物酶法拆分法、色谱拆分法和萃取拆分法等，比较了各种方法的优缺点，指出了将酶催化反应和化学合成结合，是2-氯丙酸及其酯拆分研究的新途径，对手性化合物的拆分与应用起到积极的推动作用．     

糖酯合成及其应用的研究进展

糖酯类物质由于具有特殊的两亲结构以及在人体内起到的生理活性作用而广泛应用于食品、化工、医药等行业.本文综述了糖酯的化学和生物酶法合成,指出化学方法通常在高温及使用酸或碱催化下进行,形成产物没有区位选择性,副产物多;生物酶法具有反应条件温和、高区位选择性及无毒、环保等优点,但同时也存在酶的来源困难等缺点.并且,介绍了糖酯的应用,指出如何改进糖酯的合成方法和提高其应用性能仍然是当前和以后研究的重点.     

有机相中手性药物的酶促拆分研究进展

大多数化学合成药物都具有光学活性,且不同对映体具有不同的药理特笥,将外消旋体化学合成的药物进行拆分得到光学纯的单一对映体,对提高药效,减少毒副作用具有重要意义。由于大部分的合成药物都是水不溶性的,因此在有机溶剂中利用酶对手性药物进行光学拆分就显得更为重要。本文将对有机相中手性药物的酶促拆分研究进行综述。     

多氯联苯在纤维素和直链淀粉衍生物类手性色谱柱上的拆分

由于多氯联苯(Polychlorinated biphenyls)的纯对映体样品非常难得,国内外大多数的研究工作仅局限于外消旋体,而较少对其对映体的环境行为、生物毒性进行研究.采用三种不同的手性色谱柱对21种手性多氯联苯在不同流动相体系进行了拆分.最终有17种手性多氯联苯达到基线或部分分离,在纯正己烷流动相体系的拆分效果最佳.直链淀粉-三(5-氯-2-甲基苯基氨基甲酸酯)固定相具有很强的手性识别能力,Lux 3u Amylose-2柱可以作为Lux 3u Cellulose-1柱手性拆分的很好补充.当手性多氯联苯分子只含一个4号位氯代或同时含有5,5,号位氯代时,三种手性色谱柱较难对其分离完全.该方法分离速度快,可以作为纯对映体样品的制备方法.     

P-Rh不对称氢甲酰化手性催化体系研究新进展

手性与生命现象休戚相关,通过手性催化剂进行不对称催化合成反应是获得手性化合物最有效的方法。铑与膦配体形成的络合物催化烯烃的不对称氢甲酰化反应合成光学活性醛具有反应活性高、选择性好等优点,在药物、农药、香料和天然产物合成方面具有重要作用。本研究介绍了不对称氢甲酰化反应的可能反应机理,重点介绍了几类代表性的手性膦配体在此类反应中的应用,各种手性膦配体的研究进展以及手性合成中所面临的问题,并对手性离子液体催化剂的工业应用前景进行了展望。     

科研鉴定

“生物酶催化特种聚醚研究”通过天津市科委验收　　由我校材料科学与化学工程学院张纪梅教授承担的天津市自然科学基金项目“生物酶催化特种聚醚研究”于 2004年 12月 20日通过天津市科委组织的专家验收.　　该项目对生物酶、镁铝复合金属氧化物和改性镁铝复合金属氧化物催化剂制备、结构、组成及合成窄分布聚醚反应工艺等进行了系统研究,主要创新点如下:①首次采用固载生物酶和溶剂体系催化脂肪醇和环氧工烷反应生成相对分子质量窄分布聚氧工烯醚,对开展聚醚合成领域中采用生物酶催化剂的研究具有重要的科学意义和应用意义.②采用镁铝复合…     

水解酶在有机催化中的应用

酶是高效的生物催化剂,是有机大分子化合物.其催化功能是由其分子结构,特别是其特殊的空间构象所决定的.酶催化有机反应的重要意义主要在于酶催化对底物的专一性.例如酶能区分对映异构体之间的差别,也能对具有潜手性中心的分子面进行识别,这样使得许多经典有机反应难以进行或分步合成,收率很低的反应经一步酶催化,高效率地完     

酶法合成生物表面活性剂

总结了外源酶催化法和整胞微生物代谢法合成生物表面活性剂的特点，并将外源酶催化法对整胞微生物代谢法及传统化学合成法的优势进行了比较。详细介绍了单甘酯、糖酯、(溶血)磷脂、纯异头烷基糖苷和氨基酸型表面活性剂等生物表面活性剂的酶催化合成方法及其研究进展；展望了酶工程的进步、化学-酶催化技术进展、外源多酶联合催化技术的开发与应用、酶膜反应器和其它连续酶反应器的开发，以及反应-分离耦合技术在酶催化过程中的应用将给酶法合成生物表面活性剂带来的机遇。     

生物催化剂在制药工业的应用

利用生物催化或生物转化的方法生产药物的组分巳得到广泛的认同，在生产小分子的药物中及中间体时，生物催化或生物转化和传统的化学方法最显著的区别就是非常有效地不对称合成手性化合物，本文主要对氧化还原酶、转移酶、水解酶和裂解酶在制药工业中的应用进行综述。     

Salen金属配合物水解动力学拆分环氧氯丙烷研究进展

环氧氯丙烷通过水解动力学拆分可得到手性环氧氯丙烷。手性环氧氯丙烷是具有很高价值的中间体，被广泛应用于医药、材料等领域。Salen是指两个相同的醛分子和一个二胺分子缩合生成的碱，其与金属化合形成的配合物被称为Salen金属配合物，常用于手性环氧氯丙烷的合成。综述了近年来Salen金属配合物催化剂的发展历程及其用于手性环氧氯丙烷合成的研究进展，探究了水解动力学拆分过程中催化剂的失活机理，对以Salen金属配合物为催化剂合成的手性环氧氯丙烷的应用进行了展望。     

卡那霉素键合固定相的制备及手性拆分研究

将氨基多糖类抗生素卡那霉素（Kanamycin）键合在环氧硅胶上，作为高效液相手性固定相（HPLC-CSP）并被应用于HPLC手性拆分．通过对卡那霉素CSP的制备、表征及在正相条件下对异博定、黄皮酰胺、萘乙醇等三种物质的手性拆分研究，探讨其手性拆分机理．研究结果表明，卡那霉素键合CSP对含有羟基、氨基、羰基等极性基团的手性物质在正相条件下有较好的分离能力．结论：氢键作用是手性分离机制的最主要的因素，流动相极性对溶质的保留和拆分有一定的影响，极性增加，保留减小且分离因子减小．此类CSP极性很强，在反相下会失去活性．     

手性药物的构型与药效活性

综述了手性药物的构型与其药效活性的关系 ,根据药效不同对手性药物进行了系统的分类     

毛细管电泳分离几种药物光学对映体

彩用高效毛细管电泳技术，以β－环糊精或其衍生物为手性选择剂分离了五种药物光学对映体；优化了背景电解质的ｐＨ值和手性选择剂的浓度；研究了有机改性剂乙腈对分离的影响     

壳聚糖-苄基脲衍生物手性固定相的制备与性能

为研制分离性能好且耐受性强的手性分离材料，用粘均分子量为1.4×105的壳聚糖为原料，合成了壳聚糖-二（3，5-二甲基苯甲酸酯）-苄基脲，以FT-IR、1H NMR和元素分析对其进行了表征；将这种壳聚糖衍生物涂覆在大孔3-氨基丙基硅胶上，制备了相应的手性固定相；在3种正相模式下，用高效液相色谱分离19种手性分析物对映体，以此评价固定相的分离性能。结果表明:所制备的固定相能识别13种手性样品对映体，基线分离9种，表现出较好的手性分离性能。     

高效液相色谱中的低相对分子质量型手性固定相

对高效液相色谱中的低相对分子质量型手性固定相进行了综述，详细阐述了近年来出现的新型“刷型”手性固定相及其手性识别机理和分离特点，并对其在手性拆分中的应用予以简要介绍．     

壳聚糖衍生物手性固定相的制备及其分离性能

壳聚糖;苯甲酰化;手性分离材料;高效液相色谱;手性识别     

手性分子的非线性极化模型

综述了三种已用于手性介质非线性研究的经典分子模型，螺旋单电子模型、耦合双振子模型和双各向异性基团分子模型．讨论了这些模型的特点和使用情况，预计了这些模型的研究趋势．研究了适于螺旋单电子模型的手性介质的二次谐波产生过程，以及适于耦合双振子模型的手性介质的和频产生过程．认为从建立正确的分子极化模型出发，描述分子介质的宏观非线性性质是手性介质非线性光学中的一个很有效方法，将对丰富非线性光学理论做出应有的贡献．     

HPLC手性流动相添加剂法拆分巴氯芬对映体

建立了以羧甲基-β-环糊精为手性流动相添加剂,在反相液谱条件下拆分巴氯芬对映体的方法。研究了手性添加剂的种类及浓度、流动相组成、pH值及流速等尉崇对拆分的影响。流动千H为甲醇、乙腈、水,体积比为90：5：5,其中含2．00g／LCM-β-CD,pH值5．95,流速0．60mL／min,检测波长231nm,分离度为1．31。该方法简便、快速、相对偏差小。