毛细管气相色谱法研究异戊二烯和马来酸酐的反应程度

用毛细管色谱法研究了带侧链二烯烃中最简单的异戊二烯同马来酸酐发生Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应的反应程度．考察了不同的反应温度、反应时间、马来酸酐用量、催化剂类型及用量等对转化率的影响。在选用油样的最佳反应条件下，不加催化剂转化率不到４０％，加催化剂提高到７９％。结果表明，在双烯加成反应中许多共轭二烯烃（具有不易反应的取代基团及构象）并不完全与亲双烯体反应，马来酸酐测定油品二烯值方法（ＵＯＰ－３２６法）只是一个相对方法，揭示了该法对某些油栏分析结果较其它方法严重偏低的原因。     

结构－反应活性关系的研究与应用

在文献［１０］的基础上，进一步考虑了同系列烷烃热裂解基元反应动力学参数ｌｏｇＡ与反应活性指标间的关系。预测的Ｅ＿ａ、ｌｏｇＡ与文献〔１４〕数据最大相对误差不超过４％。讨论了本文计算的活性指标与Ｔａｆｔ取代基常数σ￣＊、诱导效应指数Ｉ间的关系。结果表明化学反应速率常数与结构参量间线性关系的存在，是其动力学参数Ｅ＿ａ、ｌｏｇＡ与这些结构参量存在线性关系时的推论。本文所提出的预测方法亦可用于其它机理已知的反应过程，具有广泛的适应性。     

化学反应和气相色谱法联合测定含烯汽油中共轭二烯烃含量

建立了利用共轭二烯烃与马来酸酐的Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ特性反应和１ｍ×１．７ｍｍ（ｉｄ）非极性固定液ＳＥ－３０填充柱气相色谱法联合分析含烯汽油中的共轭二烯烃含量的方法。该柱能用低碳数的正构烷烃如正十一烷作内标物，内标物与油样组份分离很好，色谱分析一次４ｍｉｎ，油样的相对标准偏差为１．７％。在一定的化学反应条件下，用Ｉ２和ＡｌＣｌ３作催化剂，当Ｉ２、ＡｌＣｌ３与共轭二烯烃的物质的量比分别为０．８×１０－５和（１～２）×１０－３时，异戊二烯有最高的转化率分别为６８．５１％和９８．１８％，回流反应装置的挥发损失率为０．２８％。     

2，5－二甲基己炔二醇的反应工程开发

在工业反应过程中，以反应工程理论和正确的实验方法作指导，进行２，５－二甲基己炔－２，５－二醇的反应工程开发，取得了满意的结果     

2，5－二甲基己炔二醇的反应工程开发

在工业反应过程中，以反应工程理论和正确的实验方法作指导，进行２，５－二甲基己炔－２，５－二醇的反应工程开发，取得了满意的结果     

NiO／SiO_2－Al_2O_3超细催化剂上CO氧化反应的研究

采用溶胶凝胶－超临界干燥法制备的ＮｉＯ／ＳｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３催化剂对ＣＯ氧化显示出可与贵金属催化剂相类比的优良活性。以ＣＯ氧化的最低完全转化温度为基准，研究了不同制备参数对反应行为的影响规律，并结合程序升温还原（ＴＰＲ）结果对其活性位进行了探讨。结果表明，在ＮｉＯ／ＳｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３系催化剂上ＣＯ氧化反应具有两类不同的活性位：ＮｉＯ及八面体配位的镍；制备参数通过影响活性位从而影响反应行为；优化制备参数为ＮｉＣｌ２前驱物、ＳｉＯ２载体、３％含量及制载体浸渍     

NiO／SiO_2－Al_2O_3超细催化剂上CO氧化反应的研究

采用溶胶凝胶－超临界干燥法制备的ＮｉＯ／ＳｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３催化剂对ＣＯ氧化显示出可与贵金属催化剂相类比的优良活性。以ＣＯ氧化的最低完全转化温度为基准，研究了不同制备参数对反应行为的影响规律，并结合程序升温还原（ＴＰＲ）结果对其活性位进行了探讨。结果表明，在ＮｉＯ／ＳｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３系催化剂上ＣＯ氧化反应具有两类不同的活性位：ＮｉＯ及八面体配位的镍；制备参数通过影响活性位从而影响反应行为；优化制备参数为ＮｉＣｌ２前驱物、ＳｉＯ２载体、３％含量及制载体浸渍     

无机高分子铂金属络合物对β－萘酚的选择性氢化

制备了二氧化硅负载的聚铝氨烷及其与铂金属的络合物，此络合物在３０－５０℃，０．１ＭＰａ的条件下对β－萘酚的氢化反应具有较高的催化活性，并能选择性地生成５，６，７，８－四氢－β－萘酚。在β－萘酚的转化率为１００％时，生成５，６，７，８－四氢－β－萘酚的选择性能高于８０％。研究了各种反应条件，如络合物中Ｎ／Ｐｔ摩尔比、反应温度、溶液ｐＨ值和溶剂等对催化反应的影响。该催化剂具有良好的稳定性，可多次重复使用。     

负载型硫酸铁对烯烃齐聚催化作用的研究 Ⅱ.Fe_2(SO_4)_3/γ-Al_2O_3对1-丁烯齐聚反应催化作用的考察

通过Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３对１－丁烯齐聚反应催化性能的考察，发现该催化剂在温和的条件下对１－丁烯齐聚反应具有高的催化活性和二聚物、三聚物选择性。氨不可逆吸附测定及ＮａＯＨ中毒试验结果表明，Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂上１－丁烯齐聚反应是以酸催化机理进行的。通过与ＦｅＣｌ３／γ－Ａｌ２Ｏ３及ＳＯ２－４／γ－Ａｌ２Ｏ３催化１－丁烯齐聚反应的对比，进一步肯定了ＳＯ２－４及其与γ－Ａｌ２Ｏ３相互作用对产生新的酸中心有重要的作用。     

LaZSM—5对苯酚羟基化反应的催化作用

以水热法合成的ＬａＺＳＭ－５为催化剂，对苯酚与过氧化氢的羟基化反应进行了研究，考察了苯酚／Ｈ２Ｏ２比，ＬａＺＳＭ－５中Ｌａ２Ｏ３／ＳｉＯ２比，ＬａＺＳＭ－５／苯酚比以及反应时间对反应的影响，结果表明，在ＬａＺＳＭ－５中ＬａＺＳＭ－５对该反应有显著的影响。     

固体碱催化剂在催化反应中的应用进展

概述了固体碱催化剂在催化反应中应用的最新进展,总结了近年来固体碱催化剂在(1)双键异构化反应;(2)氧化反应;(3)还原反应;(4)酯交换反应;(5)A ldol缩合、M ichael加成、Knoevenagel缩合、甲苯的甲醇侧链烷基化等C—C键的形成反应;(6)C—S i,C—O,C—P等碳杂键的形成等催化反应中的最新应用进展,并指出了目前固体碱催化剂应用中存在的问题。     

PRT-C/PRT-D催化剂在催化重整装置上的工业应用

介绍了半再生重整催化剂PRT-C/PRT-D首次在中国石油化工股份有限公司胜利油田分公司150kt/a催化重整装置的工业应用情况。结果表明,PRT-C/PRT-D催化剂活性和选择性较高,在较缓和的反应温度,较低的反应压力、较高的体积空速下,能得到较高收率的高辛烷值汽油,其活性和稳定性均优于原使用的CB-8/CB-11催化剂。     

油酯加氢脱氧反应机理研究进展

采用可再生资源（如植物油、动物油和废弃油脂等）制备生物柴油是有效解决能源供给问题和化石燃料引发的环境问题的有效途径之一。综述了油脂加氢脱氧（HDO）制得的生物柴油具有的优点及涉及的反应,并详细叙述了催化反应机理。重点介绍了贵金属催化剂（如Rh、Pt、Pd和Ru）和过渡金属Mo和Ni催化剂用于油脂HDO的反应机理,阐述了催化剂中金属种类、载体性质和助剂等对油脂催化HDO反应机理的影响,并对其未来的发展进行了展望。通过对催化剂HDO反应机理的深刻理解,以及对活性组分的优化与组合,能有效调控相应催化剂的HDO反应性能,为生物柴油工业化生产奠定了良好的理论基础。     

稀土固体超强酸催化合成酯的研究

制备了一系列稀土固体超强酸，通过催化合成各种酯，研究稀土固体超强酸的催化性能。结果表明，稀土固体超强酸不但具有一般超强酸的性能，而且有催化活性高、性能稳定、且连续催化活性基本保持不变的优点。     

分子筛类型对正戊烷催化裂解反应性能的影响

为了解决石脑油中正戊烷难以高效催化裂解为低碳烯烃的问题,先采用Aspen Plus模拟软件对正戊烷的催化裂解反应进行热力学平衡分析,然后考察分子筛类型对正戊烷催化裂解的低碳烯烃收率和选择性的影响规律。对正戊烷的催化裂解反应进行热力学分析的结果表明,当反应温度高于650 ℃时,丙烯和乙烯的质量比m(C₃H₆)/m(C₂H₄)<1,且低碳烯烃(C₂H₄+C₃H₆+C₄H₈)的收率开始增速缓慢。因此,综合考虑m(C₃H₆)/m(C₂H₄)和低碳烯烃收率,选择在反应温度650 ℃下考察正戊烷在不同类型分子筛上的催化裂解反应性能。结果表明：在MTT分子筛上催化裂解的低碳烯烃选择性较高,在温度为650 ℃、压力为0.1MPa、MHSV为540 h^-1的反应条件下,正戊烷在MTT分子筛上催化裂解的低碳烯烃(C₂H₄+C₃H₆+C₄H₈)选择性为55.21%。通过对催化裂解过程的裂解和氢转移反应的分析,表明小孔径的MTT分子筛能够抑制双分子反应,包括双分子裂解反应和双分子氢转移反应,从而提高低碳烯烃的选择性。     

改性活性白土催化油酸合成二聚酸

以油酸为原料,活性白土为催化剂合成二聚酸。利用HPLC方法和正交实验考察了适宜的工艺条件。实验结果表明,优化的工艺条件为:常压、反应温度240℃、反应时间6 h、活性白土用量为油酸的12%(w)、Li Cl用量为油酸的1.2%(w),在此条件下二聚酸的收率为34.6%。采用路易斯酸和有机化合物对活性白土进行无机和有机改性,并研究了路易斯酸的类型和有机插层对油酸常压聚合生成二聚酸的影响。实验结果表明,随路易斯酸性的增强,二聚酸的收率逐渐增加,适宜的路易斯酸为Al Cl3,用量为活性白土的3.3%(w),二聚酸收率可提高至55.9%。用十六烷基三甲基溴化铵改性活性白土时,适宜的用量为活性白土的0.6%(w),二聚酸收率为54.5%。     

超临界二氧化碳构成的两相体系及其在催化反应中的应用

超临界二氧化碳(ScCO_2)作为一种新兴绿色溶剂是化工学科研究的热点,ScCO2参与构成的两相体系在催化反应中兼具均相和非均相过程的特点,可将反应与分离过程有效结合,即实现"均相反应、非均相分离"的过程强化目的。综述了由ScCO_2参与构成的两相体系(包括ScCO_2-H_2O、ScCO_2-有机液体及ScCO_2-离子液体)在催化反应过程中应用的最新进展,指出了这类体系的研究现状、存在问题和发展趋势,为制备和开发高效清洁的反应和分离介质提供借鉴。     

硫化压力对NiW/Al2O3催化剂加氢脱硫催化性能的影响

在硫化温度623 K下,硫化压力在20~80 MPa 范围内改变时,考察了硫化压力对含和不含柠檬酸的NiW/Al2O3催化剂的4〖DK〗,6 二 甲基二苯并噻吩（4〖DK〗,6 DMDBT）加氢脱硫催化活性的影响,并采用X射线光电子能谱 (XPS)和高分辨透射电镜(HRTEM)对硫化态催化剂进行了表征。结果表明,在20~60 MPa 范围,两个催化剂的加氢脱硫催化活性均随硫化压力增加而提高,且从20 MPa增加至40 MPa时,活性增幅最大。当硫化压力超过60 MPa后,前者活性仍继续上升,而后者活性则 变化很小。相同条件下,前者的脱硫活性均高于后者。 随着硫化压力的提高,催化剂中W物 种硫化度上升,WS2微晶数量增多,长度变短,而WS2微晶堆叠层数则呈现先升后降趋势 。催化剂脱硫活性与W物种硫化度关联度较高,并受到WS2微晶形貌变化的影响。柠檬酸的 存在促进了W物种的硫化,并导致生成数量更多、长度较长、堆叠层数较高的WS2微晶 。     

在沸石催化剂上二异丙苯与苯烷基转移过程的研究Ⅰ.反应条件及水对催化性能的影响

研究了反应条件、催化剂和原料含水量对催化剂活性及稳定性的影响。试验证明，催化剂需要在合适的温度及时间进行预处理；催化剂活性及稳定性与反应温度及含水量有关。含水量越低，反应温度越高，催化剂的活性越高，但对目的产物的选择性不利。水对催化剂性能影响的机理可能是：水吸附在催化剂表面上，阻碍反应物进入孔内的反应活性位；影响了催化剂的酸性质     

不同氧化物对WO3/SiO2催化烯烃异构-歧化串联反应的影响

为了提高烯烃歧化催化剂的性能,以WO₃/SiO₂为研究对象,研究了不同氧化物(MgO、CaO、BaO、SiO₂)对其催化性能的影响。首先比较了各种氧化物对1-丁烯异构反应的作用强弱,之后考察了不同氧化物与WO₃/SiO₂催化剂混合装填对1-丁烯自歧化反应的影响。结果表明：不同氧化物的异构活性由大到小的顺序为CaO、BaO、MgO、SiO₂;掺混MgO与SiO₂可以使反应体系稳定性更强;而与SiO₂相比,MgO更好地促进了交叉歧化反应,使丙烯的选择性提高。最后研究了MgO掺混量对乙烯和顺-2-丁烯歧化制丙烯反应的影响,发现MgO的最佳掺混质量分数为30%。