P(S/BVA)-PS核-壳微球发泡剂的制备及发气性探讨

在种子乳液聚合中加入可发气成分 AC,制备可发气 P( S/BVA) - PS核壳结构微球 ,借助电子显微镜 ( TEM)等测试手段观察聚合过程 ,并与单纯种子乳液聚合进行对比 ,进而推测、探讨种子乳液聚合制备核 -壳结构聚合物粒子形成机理。研究了可发气微球的形态、结构、热分解特性 ,测量了其发气特性并与纯 AC进行了比较。     

无机/高分子核壳结构纳米粒子的研究进展

核壳结构纳米粒子具有许多不同于单组分胶体粒子的独特性质,是构筑新型功能复合材料的重要组元。本文综述了近年来无机／高分子核壳结构纳米粒子的主要制备方法,包括表面沉积法、聚合法、自组装技术,简要介绍了核壳纳米粒子的表征技术及应用。     

TiO2／PBA／PMMA核壳粒子的制备与表征

纳米粒子是热力学不稳定体系，容易发生颗粒团聚。为了更好地改善纳米粒子的分散性,本文报道利用乳液聚合的方法制备以表面处理过的纳米二氧化钛为核丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯为壳的TiO2／PBA／PMMA复合粒子。分析二氧化钛、乳化剂、引发剂、反应温度和超声震荡时间等因素对聚合反应单体转化率的影响，并表征核壳复合粒子。结果表明，利用乳液聚合方法制备的二氧化钛粒子为核壳结构。平均粒径为251nm。其粒径分布较未改性纳米TiO2明显变窄,改善了纳米粒子的分散性。     

TiO_2/PBA/PMMA核壳粒子的制备与表征

纳米粒子是热力学不稳定体系,容易发生颗粒团聚。为了更好地改善纳米粒子的分散性,本文报道利用乳液聚合的方法制备以表面处理过的纳米二氧化钛为核丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯为壳的TiO2/PBA/PMMA复合粒子。分析二氧化钛、乳化剂、引发剂、反应温度和超声震荡时间等因素对聚合反应单体转化率的影响,并表征核壳复合粒子。结果表明,利用乳液聚合方法制备的二氧化钛粒子为核壳结构,平均粒径为251 nm,其粒径分布较未改性纳米TiO2明显变窄,改善了纳米粒子的分散性。     

无机包覆型纳米微粒的制备

由纳米粒子表面包覆不同类型无机物形成的具有核-壳结构的复合粒子表现出许多不同的性质.论述了三种主要的制备无机包覆颗粒的方法:溶胶-凝胶法、非均相成核法和非均相沉淀-絮凝法.首先分别介绍了三种方法的制备机理及一般的制备工艺流程;而后综合阐述了各自的研究现状;最后从包覆形态和包覆率出发,探讨了每种方法对制备完整形态的无机包覆颗粒的影响因素.     

核壳型苯丙胶乳的制备及其成膜性研究

以苯乙烯、丙烯酸丁酯和二乙烯基苯为单体,通过间歇-半连续细乳液聚合,制备不同交联度的核壳型胶乳.分别采用激光粒度仪和透射电镜测定了不同聚合阶段胶乳的粒径大小、分布和形态.并用场发射扫描电镜考察胶乳膜液氮淬断制得的断面形貌.结果表明,随着聚合阶段深入,胶乳粒径变大,聚合过程未发生二次成核;乳胶粒具有核壳结构;随交联剂二乙烯基苯浓度的提高,膜中初始乳胶粒的形态越加明显,膜的连续性下降,交联结构抑制聚合物链在乳胶粒间的扩散,破坏膜结构的连续性.     

包覆Fe2O3超微粒复合共聚物的动态力学性能研究

采用种子乳液聚合法将Ｆｅ２Ｏ３超微粒包覆在苯乙烯／丙烯酸／丙烯酸丁酯核－壳型复合共聚物中，形成包覆有无机粒子的有机高分子核－壳型复合微球，从微观的分子尺寸上改变了复合共聚物的性能，并咩 重研究Ｆｅ２Ｏ３的含量对这种复合共聚物的动态力学性能的影响。     

核壳结构乳液胶粘剂的研究

本文研究了乙酸乙烯酯－丙烯酸丁酯－甲基丙烯酸体系的乳液聚合反应，通过“种子”乳液聚合方法得到了核壳结构乳液，并将它们的性能与均匀共聚合乳液作了测试与比较。     

甲基苯乙烯的无乳化剂乳液聚合机理研究

采用电导法、紫外光谱法、GPC和电子显微镜等方法对甲基苯乙烯和苯乙烯的无乳化剂乳液聚合进行了较为详细的研究。探讨了这两种在单体在无乳化剂乳液聚合初期的引发成核机理,比较了它们在无乳化剂乳液聚合时异同。甲基苯乙烯的无乳化剂聚合机理与苯乙烯类似,即采用胶束成核机理聚合。但是,由于甲基苯乙烯有较低的活化能和链增长速率常数,使其在聚合初期有较高的转化率和更加显著的水相终止。所以在相同的条件下,甲基苯与乙烯比苯乙烯有较大的胶乳粒子尺寸。     

改性环氧PBA／PMMA核壳乳胶粒子的制备与应用

采用半连续种子乳液聚合工艺制备核壳结构的聚丙烯酸丁酯,（聚甲基丙烯酸甲酯-衣康酸-双酚A环氧树脂）（PBA／P（MMA—ITA—DGEBA））乳胶粒子。并通过红外光谱仪（IR）对乳胶粒子进行了表征,证明乳胶粒子具有壮粒子结构。将壳层带有环氧基的核壳乳胶粒子对环氧树脂进行增韧,通过扫描电子显微镜（SEM）对固化物冲击断面进行观测,改性核壳乳胶粒子对环氧树脂起到明显增韧效果,并提升了与环氧树脂的相容性。     

有机硅-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚乳液的合成

使用通常作为偶联剂使用的乙烯基三乙氧基硅烷作为苯丙乳液的改性剂,以核/壳聚合技术和半连续种子聚合工艺将少量有机硅结合到聚合物分子壳结构中,制得性能良好的三元共聚乳液。研究了反应温度、反应时间、有机硅接枝剂加入量等因素对乳液及涂膜性能的影响。通过红外光谱确定了三元共聚物的结构。     

核/壳结构丙烯酸酯类聚合物的合成及对PVC的增韧改性

合成了核 /壳结构的丙烯酸酯类聚合物 ( ACR)。通过种子乳液聚合方法及不同合成工艺来控制核粒径大小及核 /壳结构 ,得到了核 /壳渐近过渡实现核 /壳紧密结合的丙烯酸酯类聚合物 ;并研究了其对 PVC的增韧改性。     

核壳型阳离子丙烯酸酯乳液的合成

采用核壳乳液聚合法,制得可用于木器底漆的核壳型阳离子丙烯酸酯乳液。考察了反应型乳化剂DADMAC、种子引发剂AIBA、功能单体GMA用量及乳化剂配比、软硬单体配比对乳液性能的影响。研究表明,反应型乳化剂DADMAC质量分数为单体总量的0.45%,种子引发剂质量分数为引发剂总量的0.4%,乳化剂配比m(核)∶m(壳)=1∶1,功能单体GMA质量分数为1.2%,软硬单体配比为m(MMA)∶m(St)∶m(BA)=18∶13∶10时可制得性能较佳的核壳型阳离子丙烯酸酯乳液。     

室温交联丙烯酸酯核壳乳胶的合成及成膜性能

以丙烯酸为功能性单体,采用种子聚合合成了乳胶料表层富集羧基的室温交联核壳复合乳液。着重研究了软硬单体配比、丙烯酸不同的加料方式、壳层乳化剂以及交联剂醋酸锌的用量对乳液性能的影响,并取得了丙烯酸加入方式影响核壳乳胶粒表层羧基分布及碱增稠的规律以及生产这类室温交联核壳乳液的优化工艺条件。     

Fe-SiO2磁性核壳复合粒制备与表征

采用溶胶凝胶方法制备羰基铁/Si02核壳复合粒子.采用SEM、TEM、XRD、VSM、TG-DSC测试手段对材料形貌、微观结构与性能进行表征.实验结果表明羰基铁粉粒子表面均匀地包覆非晶态SiO2纳米壳层.包覆后的核壳复合粒子仍具有很好的超顺磁性能,适当控制壳层的厚度可以提高超顺磁性能.同时抗氧化性能也明显提高.     

核壳型叔碳氟碳共聚乳液的制备

以叔碳单体-丙烯酸酯类单体共聚物为核,有机氟单体-丙烯酸酯类单体共聚物为壳．采用种子乳液聚合方法制得了核壳型叔碳氟碳共聚乳液。讨论了乳化剂量、引发剂量、反应温度、恒温时间等对乳液聚合的影响,并对乳液进行了接触角、透射电镜表征。结果表明：反应温度为85℃,恒温时间为2h,w（乳化剂）=3.5％,w（引发剂）=0.3％,制备的核壳型乳液性能较佳。     

Review: Progress in Core-shell Rubber Particles for Efficiently Toughening Resins

综述：核壳橡胶颗粒用于高效增韧树脂的研究进展

李新贵^1,2, 王雄², 黄美荣¹, 何岳山³ , 刘菲³, 许伟³

（1．同济大学 环境科学与工程学院 污染控制与资源化研究国家重点实验室,上海 200092; 2．同济大学 材料科学与工程学院 教育部先进土木工程材料重点实验室,上海200092; 3．深圳市新薄膜新材料科技有限公司,广东 518106）

中文说明：

核壳增韧颗粒是由两种不同的组分组成的结构化复合颗粒,一种位于中心,为橡胶状弹性核,另一种为玻璃状非弹性壳。该文综述了核壳聚合物颗粒的设计、制备和应用。通过透射电子显微镜（TEM）和扫描电子显微镜（SEM）研究了核壳颗粒的形态特征。分析了控制核壳形态和增韧性能的关键因素,包括核壳单体种类、聚合条件、交联试剂、合成方法和后处理技术等。优异的性能主要被认为是赋予核壳聚合物颗粒各种应用可能性的最理想的特征,特别是作为脆性环氧树脂和聚乳酸中的有效增韧组分,以及现代电子世界中广泛使用的覆铜层压板的基材,用作包装膜、一次性餐具、生物医学设备和新能源汽车的环保材料。

关键词：核壳粒子、橡胶核、玻璃壳、脆性树脂增韧、环氧树脂、电子材料