晶化时间对高岭土微球上ZSM-5沸石的原位合成及其催化性能的影响

 采用XRD、SEM、FT-IR和N₂吸附等技术研究了晶化时间对高岭土微球上合成ZSM-5沸石的影响。并以大庆VGO为原料， 在重油微反装置上考察了晶化时间对高岭土微球原位合成ZSM-5沸石催化性能的影响。结果表明，晶化时间不超过24h时,只有ZSM-5沸石类似，NaP和MOR沸石的相对结晶度也是随晶化时间的增加而先增加后下降。不同晶化时间制得的样品均以B酸为主, L酸量较少, 有利于催化裂化反应进行。晶化时间为48小时的样品可以作为增产丙烯助剂, 在催化剂中添加5%(质量分数)时, 丙烯收率可从7.12%提高到9.46%。     

弱碱刻蚀法制备空心ZSM-5沸石微球及其吸附性能

利用弱碱溶液刻蚀的方法制备出一种具有空心结构的ZSM-5沸石微球,并采用SEM、TEM、XRD和N2吸附-脱附对其进行表征;研究了该空心沸石微球对染料的吸附性能.结果表明,该空心沸石微球具有均一的外径,其壳层为晶化的沸石,并且介孔孔道贯穿其中.此外,空心结构使沸石的吸附性能大大提高.     

新型重质油FCC催化剂LB—2的工业化开发

研究了高岭土型催化剂的制备与性能。通过高岭土微球偏高岭土微球适当比例的混合，可在晶体化系保持较小液相SiO2／固体微球条件下，在微球上原位晶化出25％以上的NaY沸石。晶化微球经处理后，可制备出REHY型沸石裂化催化剂LB－2。该催化剂已实现工业化生产，使用结果表明：其性能优于同类工业催化剂，催化剂活性高、焦炭选择性好、汽油辛烷值高，有很强的抗重金属污染能力。     

在EDA-Na_2O-Al_2O_3-SiO_2-H_2O体系中ZSM-5沸石的合成和性质

用EDA-Na_2O-Al_2O_3-SiO_2和H_2O为原料,在140—180℃晶化得到了ZSM-5沸石. 用乙二胺合成ZSM-5沸石,其X光衍射围谱、限制指数、吸附数据等均与文献一致.林炳雄等用多晶X射线衍射法测定了沸石的晶体结构,并与文献中提出的丙基胺合成ZSM-5沸石的晶体结构进行了对比,两种样品的晶胞参数十分相似,通道的有效几何构型十分相近。合成ZSM-5沸石的主要杂品是ZSM-35沸石,α-SiO_2及丝光沸石。我们研究了加入晶种、乙二胺用量、体系碱度、晶化温度与时间对晶化过程的影响,提出了亚稳相转晶的看法。经蒸汽处理后,由于柴油临氢降凝效果很好,连续运转可达120天以上。     

用乙二胺合成ZSM-5沸石分子筛

介绍以乙二胺为原料合成ZSM-5沸石,对合成的配料比、晶种、晶化时间、晶化温度和水玻璃模数进行了研究,并探索合成了微晶粒ZSM-5沸石。在500升釜中进行工业放大,产品质量与用正丁胺合成的相同。并用脉冲微反色谱对工业放大产品进行催化活性考察,证实具有优良的按形选择性和裂解活性。     

ZSM—12沸石合成晶化过程及性质的研究

本文研究了ZSM-12沸石的合成晶化过程。在不同的投料组成及合成条件下考察了晶化过程中的物相变化。并通过研究晶化过程中固相物质的物相变化规律,探讨了ZSM-12沸石的合成机理。测定了ZSM-12沸石的物理化学性质,并考察了它的催化性质。     

高岭土原位晶化合成Y型沸石的特性研究

采用X射线衍射法、扫描电子显微镜和N2静态吸附法研究了高岭土原位晶化合成Y型沸石过程的特性。结果表明:根据不同的晶化配方,可合成出不同结晶度的晶化产物;结晶度在15%~50%的晶化产物,其硅铝物质的量比为4.7~4.9,磨损指数为0.6%~0.9%;结晶度大于60%的晶化产物,其硅铝物质的量比为4.4,磨损指数为2.3%;在原位水热晶化过程中,具有很小比表面积和孔体积的高岭土微球逐渐转化成为比表面积和孔体积大幅度提高的晶化产物,比表面积最大增幅为983%,孔体积最大增幅为70%,且在此过程中,孔结构变得更为开阔,中孔集中发达。     

小晶粒ZSM-5沸石的合成及其晶形的研究

本文确定了合成小晶粒ZSM-5沸石的适宜条件范围,测定了沸石晶粒大小,观察了晶化过程中晶粒形态的变化。     

偏高岭土微波法合成13X分子筛的生长过程

以鄂尔多斯煤系高岭土经730℃煅烧后得到的偏高岭土为主要原料,采用微波加热法合成了13X分子筛。通过XRD、FTIR、SEM和水静态饱和吸附测定等方法对连续晶化期间不同时间下的固相产物进行了分析,研究了微波条件下偏高岭土合成13X分子筛的生长过程。表征结果显示,在晶化时间为55 min时开始出现13X分子筛晶体,在晶化时间为75 min时13X分子筛晶体生长完全,在晶化时间为150 min时13X分子筛开始向P型分子筛转变。13X分子筛晶体的生长过程包括:偏高岭土溶解并释放出硅、铝物种;硅、铝物种与添加的硅源三者形成硅铝酸钠凝胶;凝胶中出现四、六元环和β笼的基本结构单元;基本结构单元通过有序连接形成13X分子筛晶体。     

在NaF-Na_2O-Al_2O_3-SiO_2-H_2O体系中合成ZSM-5沸石的研究

在NaF-Na_2O-Al_2O_3-SiO_2-H_2O体系中合成了ZSM-5沸石。当NaF/(2Na_2O+NaF)=0.500—0.655时,得到纯ZSM-5沸石,该比值小于0.440时得到丝光沸石;大于0.440小于0.500时得到ZSM-5和丝石沸石混晶。研究了NaF量、碱度和温度对合成ZSM-5沸石的影响,得到成核表观活化能E_n=23.5千卡/摩尔,结晶表观活化能E_c=18.7千卡/摩尔。用扫描电子显微镜和透射电子显微镜观察了不同温度、碱度和氟化钠用量对晶粒大小分布的影响,以及凝胶粒子随晶化时间的延长由大变小,ZSM-5晶粒由小变大的全过程。