阻抑溴酸钾氧化乙基橙褪色动力学极谱法测定痕量铁

摘要：在稀硫酸介质中,痕量铁对溴酸钾氧化乙基橙褪色反应有很强的抑制作用。基于乙基橙能在氨性介质中在电极上于-060 V处产生灵敏的极谱吸附波,利用极谱法监测阻抑反应过程中乙基橙浓度的变化,建立了铁-溴酸钾-乙基橙体系阻抑动力学极谱法测定痕量铁的新方法。详细讨论了硫酸用量、溴酸钾用量、乙基橙用量及反应温度和时间等条件对铁测定的影响。在选定最佳条件下,方法的线性范围为0004 8~04 μg/mL,检出限为0002 1 μg/mL。用于水样中铁的测定,结果与火焰原子吸收光谱法测定值一致,相对标准偏差（RSD）为12%～29%。     

钌催化高碘酸钾氧化溴酚蓝褪色动力学光度法测定痕量钌

在稀硫酸和四硼酸钠介质中,于85℃热水浴中加热,发现痕量钌对高碘酸钾氧化溴酚蓝褪色反应有明显的催化作用,据此提出了用催化动力学光度法测定痕量钌的方法。实验表明,于波长591 nm处,吸光度差值ΔA与钌的质量浓度在9.60×10^-4～4.4×10^-2 μg/mL范围内呈良好的线性关系,方法检出限为1.506×10^-10 g/mL。该催化反应对钌为一级反应,在试验条件下总反应为准一级反应,表观速率常数为4.137×10^-3 /s ,表观活化能为56.45 kJ/mol。在25 mL溶液中对1.0 μg钌进行测定,其结果的相对标准偏差为1.3％（n=11）。将本方法用于测定分子筛和活性炭样品中痕量钌,测得结果的相对标准偏差（n=6）分别为4.7%、1.1%,加标回收率为98%和102%。     

铑Ⅲ-水溶性苯胺蓝-溴酸钾体系阻抑动力学光度法测定痕量铑

在磷酸介质中痕量铑Ⅲ对KBrO3氧化水溶性苯胺蓝褪色反应有很强的抑制作用,据此建立了阻抑动力学光度法测定痕量铑Ⅲ的新方法。在选定条件下,方法的线性范围是0.4~0.8 ng/mL,检出限为2.73×10-11g/mL,表观活化能为167.26 kJ/mol。试验了30多种共存离子的影响,大多数的常见离子不干扰。方法用于两个催化剂样品中铑的测定,相对标准偏差(RSD)分别为2.0%和2.3%,加标平均回收率分别为102%和103%(n=6)。     

阻抑动力学光度法测定痕量铜

研究了在磷酸介质中 ,痕量铜 阻抑铬 氧化二安替比林基 -(3 -溴 )苯基甲烷显色的新指示反应及其动力学条件 ,建立了动力学光度法测定痕量铜 的新方法。ΔA与铜 浓度呈线性的范围为 1 0～ 6 0 μg/2 5mL ,相对标准偏差为1 5 1%。用于铝合金样品的分析 ,结果满意。     

钯-溴酸钾-甲基橙阻抑动力学光度法测定痕量钯

利用痕量钯(Ⅱ)能阻抑溴酸钾氧化甲基橙褪色,建立了阻抑动力学光度法测定痕量钯(Ⅱ)的新方法。建立了最佳测定条件为:在比色管中加入0.9mL 1.0mo1/L硫酸,2.0mL 0.01mo1/L溴酸钾溶液,1.1mL 0.25g/L甲基橙溶液,在75℃水浴加热19min,在波长505nm处测定了阻抑和非阻抑反应的吸光度差ΔA。钯(Ⅱ)的质量浓度在6~30ng/mL范围内与ΔA呈良好的线性关系,表观速率常数k=7.65×10~(-4)/s。表观活化能Ea=400.46kJ/mol,方法检出限为3.36×10~(-10)g/mL。实验方法可用于尘土中痕量钯(Ⅱ)的测定,结果的相对标准偏差(RSD,n=6)为3.9%~4.1%,测定结果与国标法GB/T 17418.3-2010硫脲富集-石墨炉原子吸收分光光度法的测定值基本一致。     

中性红褪色阻抑动力学光度法测定痕量铁

在H₂SO₄介质中,加热80℃条件下,Fe对溴酸钾氧化中性红褪色反应具有较强的阻抑作用,基于在波长520 nm处Fe的量与阻抑反应体系（吸光度为A）和非阻抑反应体系（吸光度为A₀）吸光度差值呈线性关系,建立了阻抑褪色动力学光度法测定痕量Fe的分析方法。在优化实验条件下,方法的线性范围为0.000 4~0.064 μg/mL,检出限为1.41×10^-4μg/mL。测定了动力学参数,该阻抑反应为准一级反应,表观速率常数k=4.53×10^-4s^-1,表观活化能为69.25 kJ/mol。方法用于天然水中痕量铁的测定,标准加入回收率为99.0 %~99.5%;RSD 为3.8%~6.2 %。     

偶氮胭脂红B-高碘酸钾催化光度法测定微量铑

在硫酸和热水浴中 ,Rh 催化高碘酸钾氧化偶氮胭脂红B(A2 B)褪色 ,由此建立了测定铑的新催化光度法。测定铑的线性范围为 0～ 1 1μg/ 2 5mL ,检出限为 4.0 8× 10 - 9g/mL。对 1 0 μgRh / 2 5mL测定的相对标准偏差为 2.2 0 % (n =11)。催化反应的表观活化能为 10 0.3 8kJ/mol。考察了 40多种共存离子的影响 ,Os ,Ru 和Ir 干扰 ,其它贵金属、有色金属和铁不干扰。此法已用于某些催化剂和冶金产品中痕量铑的测定 ,结果满     

铑-高碘酸钾-固绿FCF体系催化动力学光度法测定痕量铑

在氢氧化钾介质中,于沸水浴加热13 min,痕量铑对高碘酸钾氧化固绿FCF(FG)的褪色反应有催化作用,依此建立了催化动力学光度法测定痕量铑的新方法。探讨了该催化反应的最佳反应条件并测定了动力学参数。结果表明,铑的浓度在1～12 ng/mL范围内与催化反应和非催化反应的吸光度差(ΔA)呈良好的线性关系,相关系数r=0.998 9,方法的检出限为9.52×10^-11 g/mL。测得表观速率常数为6.97×10^-3/s,表观活化能为71.08 kJ/mol。方法用于铑炭和铂铑催化剂中铑的测定,测定值与氯化亚锡光度法基本一致,相对标准偏差(RSD,n= 6)为2.4%～3.6%,加标回收率为99%～102%。     

甲基蓝褪色阻抑动力学光度法测定痕量镍

在HCl介质中及65 ℃加热条件下, 痕量NiⅡ 对溴酸钾氧化甲基蓝褪色的反应具有灵敏的阻抑作用。研究了最佳实验条件,建立了阻抑动力学光度法测定痕量NiⅡ的新光度分析方法。在602 nm处,非阻抑反应吸光度（A0）与阻抑反应的吸光度（A）的差值ΔA与NiⅡ的质量浓度ρ在0.10~1.50 μg/25 mL范围内呈良好的线性关系。检出限为2.44×10-10 g/mL。测定了动力学参数,NiⅡ为一级反应,总反应为准一级反应。反应表观速率常数为3.750×10-4 /s,表观活化能为47.19 kJ/mol。该方法用于含钒生铁和低合金钢中痕量NiⅡ的测定,测定值与推荐值一致,回收率为98%～102％。     

钒V-次磷酸钠-偶氮胂Ⅲ体系催化动力学光度法测定痕量钒

基于 0 .0 16mol/L的H2 SO4 介质中 ,痕量钒 对次磷酸钠 (NaH2 PO2 )还原偶氮胂Ⅲ (AsAⅢ )的褪色反应有明显的阻抑作用 ,建立了测定痕量钒 的动力学光度法。钒 质量浓度在 0～ 4 0 μg/L范围内服从比尔定律 ,方法检出限为 0.0 5 8μg/L。在 2 5mL溶液中 ,测定 0 .1μg钒 的相对标准偏差为 1 5 % (n =11)。讨论了酸度、反应物浓度、温度、反应时间、干扰离子等因素的影响 ,研究了反应的最佳条件 ,并测定了一些动力学参数 ,催化反     

钒-结晶紫体系催化动力学光度法测定烧结矿中痕量钒(Ⅴ)

基于以柠檬酸为活化剂,在硫酸介质中钒(Ⅴ)能灵敏地催化高碘酸钾氧化结晶紫的褪色反应,建立了一种测定痕量钒(Ⅴ)新催化光度分析方法。在最佳实验条件下,催化反应吸光度与非催化反应吸光度的差值ΔA与V(Ⅴ)的质量浓度(ρ)在0~0.06μg/mL范围内呈良好的线性关系,方法的检出限为5.421×10-10g/mL。对0.04μg/mL V(Ⅴ)测定的相对标准偏差为1.2%(n=11)。该催化反应对钒(Ⅴ)为一级反应,总反应为准一级反应,表观速率常数为2.055×10-4/s,表观活化能为50.05 kJ/mol。方法用于炼钢烧结矿样品中痕量钒(Ⅴ)的测定,回收率在100%~101%之间。     

亚甲基蓝-高碘酸钾系统催化动力学光度法测定痕量钒(V)

在硫酸介质中,活化剂柠檬酸存在时,于90℃的加热条件下,痕量钒(V)灵敏地催化高碘酸钾氧化亚甲基蓝褪色的指示反应。探讨了最佳实验条件,测定了动力学参数,建立了测定痕量钒(V)的新光度分析方法。研究发现,非催化反应吸光度(A0)与催化反应吸光度(A)在659 nm处的差值ΔA与钒(V)的质量浓度ρ在0.004~0.06μg/mL范围内呈良好的线性关系,检出限为1.78×10-10g/mL。该催化反应为准一级反应,反应的表观速率常数为9.03×10-4/s,表观活化能为60.92 kJ/mol。方法用于炼钢烧结矿样品中痕量钒(V)的测定,其回收率在101%~102%的范围,符合痕量分析的要求。     

高碘酸钾氧化肼黄褪色催化动力学光度法测定铁

在硫酸介质中,高碘酸钾能氧化肼黄褪色使其吸光度下降,而铁的加入能明显地催化这一反应,其催化程度与加入铁Ⅲ的浓度有关,据此建立了肼黄褪色催化动力学光度法测定痕量铁Ⅲ的方法。考察了不同试验条件对催化反应灵敏度的影响,得到了最佳试验条件:4.0 mL硫酸,0.9 mL高碘酸钾溶液,1.5 mL肼黄溶液,反应温度为100 ℃,反应时间为 9 min。并考察了Na⁺、K⁺、Cl^-、SO₄^2-等多种常见金属和非金属离子对反应的影响,发现大部分常见离子对测定无干扰或者干扰较小。在最佳测定条件,测得体系的最大吸收峰为427 nm,该催化反应的速率常数为9.8×10^-4/s,表观活化能为23.63 kJ/mol。铁的质量浓度在2.4～40 μg/L范围内校准曲线呈线性,相关系数r=0.998 7;方法检出限为2.4×10^-7 g/L。实验方法用于测定自然水中铁,结果的相对标准偏差(RSD,n=6)为1.7%～2.4%;测定结果与火焰原子吸收法测定结果基本一致。     

过氧化氢-考马斯亮蓝阻抑动力学光度法测定痕量铋（Ⅲ）

在硫酸和溴代十六烷基吡啶(CPB)胶束介质中,痕量铋（Ⅲ）对过氧化氢氧化考马斯亮蓝的反应具有阻抑作用,据此建立了阻抑动力学光度法测定痕量铋（Ⅲ）的新方法。研究了表面活性剂、反应介质及用量、试剂用量、加热时间、加热温度,干扰离子等因素的影响。在最佳实验条件下,阻抑反应与非阻抑反应体系在600 nm处的吸光度差值与铋（Ⅲ）的浓度在0.8～112 μg/L范围呈良好线性关系,检出限为9.37×10-7 g/L。催化反应为动力学零级反应,表观活化能为142.14 kJ/mol,反应速率常数为4.1×10-3 mol/L·s。反应在CPB存在下,其灵敏度提高了5倍。此法用于水及合金样品中铋的测定,实验结果同原子吸收光谱法一致。     

过氧化氢-考马斯亮蓝阻抑动力学光度法测定痕量铋（Ⅲ）

在硫酸和溴代十六烷基吡啶(CPB)胶束介质中,痕量铋（Ⅲ）对过氧化氢氧化考马斯亮蓝的反应具有阻抑作用,据此建立了阻抑动力学光度法测定痕量铋（Ⅲ）的新方法。研究了表面活性剂、反应介质及用量、试剂用量、加热时间、加热温度,干扰离子等因素的影响。在最佳实验条件下,阻抑反应与非阻抑反应体系在600 nm处的吸光度差值与铋（Ⅲ）的浓度在0.8～112 μg/L范围呈良好线性关系,检出限为9.37×10-7 g/L。催化反应为动力学零级反应,表观活化能为142.14 kJ/mol,反应速率常数为4.1×10-3 mol/L·s。反应在CPB存在下,其灵敏度提高了5倍。此法用于水及合金样品中铋的测定,实验结果同原子吸收光谱法一致。     

阻抑偶氮胂Ⅰ褪色反应动力学光度法测定痕量钒(Ⅴ)(英文)

基于0.02mol/LH2SO4介质中痕量钒(Ⅴ)阻抑NaH2PO2还原偶氮胂I(AsAI)的褪色反应,建立了测定痕量钒(Ⅴ)的动力学光度法。通过在固定时间段(8min)后于500nm处测定AsAI的吸光度降低值监控反应速率。方法检出限为0.052μg/L,校准曲线的浓度线性范围为0-4.0μg/L。在25mL溶液中,测定0.1μg钒(Ⅴ)的相对标准偏差为2.10%(n=11)。讨论了酸度、反应物浓度、温度、反应时间、干扰离子等因素的影响。研究了反应的最佳条件,并测定了一些动力学参数,催化反应的表观活化能     

阻抑溴酚蓝褪色动力学光度法测定痕量钛（Ⅳ）

基于在盐酸介质中及热90℃的条件下, 痕量钛(Ⅳ)对高碘酸钾氧化溴酚蓝褪色反应有显著催化作用,据此建立了催化动力学光度法测定痕量钛(Ⅳ)的新分析方法。研究了最佳试验条件。在波长599nm处的吸光度差值△A与Ti(Ⅳ)的质量浓度ρ在0.10–2.0 ug./mL范围内呈良好的线性关系, 检出限为7.87×10-10 g/mL。对1 μg Ti（Ⅳ）/25 mL标准溶液测定12次,求得标准偏差为1.25%。测定了动力学参数,反应物钛(Ⅳ)是一级反应,在试验条件下,总反应为准一级反应,表观速率常数为5.85×10-4 /s,表观活化能为45.42 kJ/mol。该分析方法用于炼钢烧结矿1和烧结矿3中痕量钛(Ⅳ)的测定,样品中钛含量分别1.34%和4.30%与参照值吻合较好。RSD（n=6）为0.18% 和0.15% , 加标回收率在98%–101%范围,符合痕量分析要求。