溴化环氧树脂合成新工艺

以四溴双酚A(TBBPA)与环氧氯丙烷为原料,通过对溴化环氧树脂(EP)合成工艺的改进,并配合使用自制的催化剂,成功合成了高相对分子质量(Mw)的溴化EP。研究了催化剂的种类及用量、反应溶剂、反应体系浓度、反应温度和反应时间等对溴化EP合成反应的影响规律。试验结果表明:当w(自制催化剂)=0.2%(相对于物料而言)、以环己酮为溶剂、反应体系初始浓度为75%(反应一段时间后稀释至60%)、180～190℃反应8.5h时,所得溴化EP产品的Mw为6.02×104、Mw分布窄、其热稳定性良好且产品质量与国外同类产品相当。     

对溴溴苄的合成工艺研究

以对溴甲苯为原料,采用溶剂光溴化法合成对溴溴苄,考察了配比、反应时间对反应的影响,得出了最适宜工业化的工艺条件：四氯化碳为溶剂,150 W钨灯为光源,n（对溴甲苯）∶n（溴）1∶0.98,反应时间5.5 h,采用乙醇重结晶的后处理方法提纯减压蒸馏后的粗品,得到的产品纯度达98.5%,收率51%左右。     

溴系阻燃剂三溴苯乙烯的制备工艺研究

以β-溴代乙基苯为原料,溴素作溴化剂,在催化剂作用下,经过加苯环上溴反应,得到溴化产物;溴化产物在氢氧化钠和异丙醇体系中,以四丁基溴化铵作催化剂,消除溴化氢,得三溴苯乙烯。考察了催化剂种类、溶剂用量、反应温度和反应时间等对消除反应收率的影响。结果表明,以四丁基溴化铵作催化剂,反应温度30~40℃,反应时间3 h,在氢氧化钠和异丙醇体系下,产品纯度大于99%,溴含量高,性能稳定。     

5-溴苊的合成研究

以苊为原料,采用两种氧化溴化体系合成5-溴苊,确定较佳的溴化体系及溴化工艺条件。考察了溶剂种类、物料配比、反应温度及时间对反应收率的影响。实验结果表明:在乙酸乙酯溶剂中,反应温度20℃,反应时间为1h,n(溴酸钠)∶n(亚硫酸氢钠)∶n(苊)=1.2∶1.2∶1,产品收率为85.8%,纯度﹥98%(HPLC)。产品结构经IR和1 H NMR表征。     

5-溴代胡椒环的合成方法研究

以胡椒环为原料,采用氧化溴化体系合成5-溴代胡椒环,确定了溴化工艺条件,考察了溶剂种类、反应温度、物料配比及反应时间对反应的影响。优化工艺为:三氯甲烷为反应溶剂,反应温度为10℃,反应时间为6 h,物料配比n(胡椒环)∶n(氢溴酸)=1∶1.2。产品收率81%,产品纯度99.5%(GC)。产物的结构经1H NMR、IR、MS表征。     

新己烯的合成研究

采用加压方法,在无水AlCl3催化和少量助催化剂作用下,以乙烯、叔丁基溴为原料合成新己基溴;实验表明300g叔丁基溴,在35g催化剂的催化下,最佳的反应条件是150mL正己烷作溶剂,反应压力控制在0.9～1MPa、反应时间为2h,产物卤代新己烷的收率达到88%;N-甲基吡咯烷酮为溶剂,采用反应精馏的方法,溴代新己烷脱溴化氢制备新己烯,直接可得到纯度达98%的产品。溶剂和溴元素可以循环使用,节省了原料和减少了污染。     

对甲酚合成香兰素研究进展

评述了以对甲酚为原料,经氧化、溴化和烷氧化反应生产香兰素的合成工艺,介绍了催化剂对氧化反应转化率、溶剂效应和溴化剂对溴化反应选择性的影响以及烷氧化反应溶剂的优化与催化剂的研究。     

纤维素大分子引发剂的制备与表征

以阔叶浆纤维素为原料,2-溴异丁酰溴(BIBB)作溴化试剂,4-二甲氨基吡啶(DMAP)作催化剂,二氯甲烷(DCM)作为溶剂的反应体系中,制备纤维素大分子引发剂Cellulose-Br。探究反应时间、反应温度、溴化试剂用量、催化剂用量对大分子引发剂取代度(DS)的影响,并通过正交试验,确定了制备大分子引发剂的最佳工艺条件为反应温度为35℃、反应时间为32 h、溴化试剂与纤维素的摩尔比为5.5:1、催化剂与溴化试剂的摩尔比为0.6:1,产品取代度达到了0.94。红外光谱表明大分子引发剂的合成是通过酯化反应完成的。     

光溴化法合成对溴苄基溴的研究

以对溴甲苯为原料、四氯化碳为溶剂进行溶剂光溴化合成对溴苄基溴,考察了配比、反应时间对反应的影响,得出了最适宜的工艺条件:n(对溴甲苯)∶n(溴)=1∶0.98 、反应时间5.5 h,并采用甲醇淋洗和乙醇重结晶的后处理方法处理反应产物,所得产品纯度99 %,收率60 %左右.     

贝诺酯催化合成工艺的研究

以溴化四丁基铵（TBAB）为催化剂,由乙酰水杨酸和乙酰氨基酚合成贝诺酯,对合成反应物的物质的量比、反应时间、催化剂浓度、NaOH浓度反应条件进行了优化。实验最终确定最佳反应条件：乙酰氨基酚和乙酰水杨酰氯的物质的量比浓度为1.0∶1.2,反应温度为0~5℃,反应时间为40 min,溴化四丁基铵物质的量浓度为3%,NaOH溶液浓度为5%。最佳条件下贝诺酯产率可达到93.2%。     

溴硝醇的合成研究

以硝基甲烷和甲醛为原料 ,在碱性条件下经烷羟基化和溴化两步反应合成了溴硝醇。考察了反应温度、反应时间、溶剂中水与醇的体积比以及溶剂用量对产品收率的影响。最佳反应条件为 :V(水 )∶V(醇 ) =0 4∶1 0 ,V(溶剂 )∶V(反应原料 ) =2 1∶1 0 ,烷羟基化反应时间为 1 5h ,反应温度为 5℃ ;溴化反应时间为 0 5h ,反应温度为 10℃。产品收率可达到 78% ,质量分数为98%。产物经高效液相色谱、红外、质谱确证。     

非光气法合成溴代聚碳酸酯系列阻燃剂的研究

采用四溴双酚A（简称TBA）和非光气物质碳酸双（三氯甲）酯（简称BTC）代替剧毒光气研制溴代聚碳酸酯（简称BPC）系列阻燃剂,研究了溶剂、碱、催化剂、反应温度、结晶剂对合成溴代聚碳酸酯的影响以及反应时间与催化剂用量的关系、溴代聚碳酸酯分子量的控制。结果表明,最佳工艺条件是：溶剂为A或B,用量为每摩尔TBA15～2．5L;碱用量为每摩尔TBA2．8～3．5mol,浓度为5％;催化剂为BTMA,用量为每摩尔TBA10-40g;反应时间2-6h;反应温度10-60％;结晶剂为C,用量为溶剂A或B的3倍（体积）;作为阻燃剂,溴代聚碳酸酯的分子量为2500—6500,通过调节TBA与BTC的配比及分子量调节剂的用量来实现。     

氯化溴合成溴化聚苯乙烯

以氯化溴和聚苯乙烯为原料,以三氯化锑为催化剂,对合成阻燃剂溴化聚苯乙烯的工艺条件进行了试验研究。考察了催化剂添加量和反应温度对产物溴含量的影响,并对合成的溴化聚苯乙烯产品进行了溴含量、白度(Wb)、红外光谱和热重等测试。试验结果表明在催化剂添加量为3%~15%,反应温度为10~30℃的条件下,制备出的溴化聚苯乙烯产品溴含量大于65%,白度(Wb)大于70。热重分析表明制备的溴化聚苯乙烯具有较高的热稳定性。在上述工艺条件下进行了公斤级放大试验,实现了实验流程的连续稳定操作,验证了小试确定的工艺条件。     

4-硝基苄醇的合成

以4-硝基甲苯为原料,经过芐位溴代生成4-硝基芐基溴,然后与无水乙酸钠在相转移催化剂作用下生成乙酸对硝基芐酯,最后在15%NaOH溶液中水解合成4-硝基苄醇。考察了不同的溴代试剂和相转移催化剂对反应收率的影响。结果表明,当采用Br2（1.1eq）-H2O2（30%,1.1eq）-AIBN（0.05eq）为溴代试剂、四丁基溴化铵（0.05eq）为相转移催化剂时,总收率达44.6%。该合成路线操作容易,后处理简便,且反应溶剂及重结晶溶剂都可以回收重复利用,具有工业化应用前景。     

溶液法丁基橡胶的溴化率及溴化丁基橡胶的力学性能

将溶液法丁基橡胶胶液直接溴化制备溴化丁基橡胶（BIIR）,考察了共溶剂、氧化剂、异丁烯残留量、体系水含量和脱酸剂等因素对BIIR溴含量、不饱和度和门尼黏度的影响,并对BIIR硫化胶的力学性能进行了对比评价。结果表明,制备高溴含量BIIR的最佳条件为:共溶剂CH2Cl2体积分数30%,[Na Cl O]/[Br2]3,异丁烯残留质量浓度小于0.05 g/L,体系含水质量分数0.25%~0.50%,脱酸剂环氧大豆油质量分数3.0%;在此条件下制备的BIIR含溴质量分数为（2.20±0.20）%,不饱和度为1.5%,门尼黏度为32±3;与国外同类产品相比,含溴质量分数为2.21%时的BIIR硫化胶的拉伸强度、扯断伸长率和邵尔A硬度较高,其他性能相当。     

溴代丙二酸的合成及热稳定性分析

以丙二酸为原料,研究了无机和有机体系中溴代丙二酸的合成方法及影响因素。结果表明:有机体系中的合成要优于无机体系。在有机反应体系中,冰浴,乙醚和四氯化碳为反应溶剂,反应时间60 min,减压蒸馏,结晶得到产品,其收率为56.32%,熔点为114~116℃。用FTIR和MS对产品进行了表征,并用MS对产品的热稳定性进行了分析,发现溴代丙二酸的热稳定性较差,在加热过程中易发生进一步的溴化和脱羧反应。     

2-溴乙氧基苯的相转移催化合成研究

在四丁基溴化铵相转移催化剂存在下,以苯酚、1,2-二溴乙烷为原料合成2-溴乙氧基苯,分别研究了反应温度、反应时间、原料配比、催化剂用量等条件对合成反应的影响,确定了最佳工艺条件。该方法合成2-溴乙氧基苯的最佳工艺条件是:反应温度100°C;反应时间6 h;n(苯酚)∶n(1,2-二溴乙烷)=1∶1.15;n(苯酚)∶n(氢氧化钠)=1∶1.15;溶剂用量为40 mL(相对于0.15 mol苯酚),催化剂用量为1 g(相对于0.15 mol苯酚),2-溴乙氧基苯的收率可达到88.9%以上,产品纯度98.5%。     

6-氨基-5-溴喹喔啉的绿色合成

以4-硝基邻苯二胺为起始原料,经环合、催化加氢还原和1,3-二溴-5,5-二甲基海因溴化得到6-氨基-5-溴喹喔啉,各步收率分别为95.1%、83.3%、97.6%.优化合成条件为:①加氢还原反应中,催化剂用量为6-硝基喹嘱啉质量的5%,反应温度70℃,压力2MPa下加氢3 h;⑦溴化反应中,反应温度20℃,以二氯甲烷为溶剂.在该优化条件下,5-溴-6-氨基喹喔啉的总收率达到77.3%.本体系最优溴化试剂为1,3-二溴-5,5-二甲基海因.     

茄尼基溴的制备与表征

以三溴化磷为溴化剂,吡啶为催化剂,乙醚为溶剂,通过茄尼醇溴化制备了标题化合物.考察了反应温度、三溴化磷的用量和催化剂吡啶对反应的影响.确定了适宜的反应条件.产品用熔点测定、红外光谱、1HNMR和 13CNMR表征.     

5-溴阿魏酸的合成研究

研究了标题化合物的合成工艺。以N-溴代丁二酰亚胺为溴代试剂,对香草醛进行溴化反应合成5-溴香草醛;以石油醚替代苯作为反应溶剂,5-溴香草醛与丙二酸进行Knoevenagel缩合反应制备标题化合物。二氯甲烷为最佳反应溶剂,通过正交试验确定5-溴香草醛的最佳反应条件:n(香草醛)∶n(NBS)=1∶1.5,CH2Cl2为溶剂,反应时间1.0 h,反应温度为室温。5-溴阿魏酸的总产率75.2%。该方法具有产率高、反应条件温和、时间短、试剂价格低廉及副产物丁二酰亚胺可回收利用等优点。