沉积沉淀法制备氧化钼纳米带负载的钼酸铁催化剂

在Fe_2(MoO_4)_3/MoO_3异质负载结构的基础上,为进一步调变负载Fe_2(MoO_4)_3的尺寸,强化Fe_2(MoO_4)_3与MoO_3的接触,采用沉积沉淀法在MoO_3纳米带上载铁,并进一步焙烧形成钼酸铁催化剂。通过ICP原子发射光谱(ICP-AES)、X射线衍射(XRD)、傅立叶红外光谱(FT-IR)、N_2物理吸附和扫描电子显微镜(SEM)等手段表征了催化剂的组成、结构和形貌特征,评价了催化剂在甲醇氧化制甲醛反应中的性能。结果表明:沉积沉淀法制备的催化剂以Fe_2(MoO_4)_3和MoO_3为主要成分,且Fe_2(MoO_4)_3微粒呈群岛状密布于MoO_3纳米带表面,不同于浸渍方法形成的聚团状Fe_2(MoO_4)_3。沉积沉淀法催化剂在反应中表现出显著的高活性和较好的甲醛选择性。进一步研究表明沉淀过程的终点pH值对催化剂的组成和形貌有显著影响。提高终点pH值可以增加催化剂中的Fe_2(MoO_4)_3,提高催化剂活性,但可能导致副产一氧化碳增加,最优的选择性对应沉淀终点pH值在2.5～3.0。以此得出结论:减小Fe_2(MoO_4)_3微粒的尺寸并且令其与MoO3紧密接触的结构特征有利于改善铁钼催化剂的性能。     

钼铁催化剂的微结构及其对二甲苯选择氧化的催化性能

采用溶胶-凝胶法制备了Mo-Fe催化剂,考察了其对对二甲苯催化氧化合成对苯二甲醛的催化性能.结果表明,对二甲苯在该催化剂上的转化率为86%,对苯二甲醛的选择性为50%.采用X射线衍射(XRD)、程序升温还原(TPR)和射线光电子能谱(XPS)等手段对Mo-Fe催化剂进行了表征.分析表明,Mo-Fe催化剂主要由MoO_与Fe_2(MoO_4)_3两种物相组成,两者的比例约为11:8.催化剂稳定性实验结果表明,Mo-Fe催化剂在450℃下反应,其活性可稳定在15左右.催化剂失活主要是催化剂中MoO_3被还原为MoO_2以及Fe_2(MoO_4)_3结构被破坏.     

纳米Fe_3O_4-PO_4~(3-)/ZrO_2催化制备文冠果生物柴油

采用共沉淀法制备纳米Fe_3O_4-PO■/ZrO_2固体酸催化剂,利用X-射线衍射(XRD)、N_(2 )吸脱附、红外光谱(FTIR)和热重分析(TG)对催化剂的结构进行表征,探讨了纳米Fe_3O_4加入量、焙烧温度和时间对固体酸催化剂性能的影响。考察了纳米Fe_3O_4负载量、醇油摩尔比、反应温度和反应时间对制备文冠果生物柴油的影响。结果表明,当Zr(OH)_4与纳米Fe_3O_4摩尔比为3∶1,焙烧温度为750℃,焙烧时间为3 h时,纳米Fe_3O_4-PO■/ZrO_2固体酸催化剂的催化性能最佳,生物柴油酯化率达85.4%。当催化剂的用量为油重的1%,醇油摩尔比为9∶1,反应温度为80℃和反应时间为4 h时,文冠果生物柴油的转化率可达到92.8%。     

纳米Al_2O_3负载Ru催化剂用于CO_2加氢合成甲酸研究

为了研究载体性质对Ru负载型催化剂的CO2加氢合成甲酸反应性能的影响,制备了以Al2O3纳米棒和γ-Al2O3为载体的一系列Ru基催化剂,采用透射电镜(TEM)、X射线衍射(XRD)、D2/OH交换和程序升温还原(H2-TPR)等方法详细表征催化剂的性质,并考察CO2加氢制甲酸的反应性能。结果表明:与传统Ru/Al2O3催化剂相比,以Al2O3纳米棒为载体时,Ru Ox物种在载体表面的分散程度高,Al2O3纳米棒的表面OH数目多,有利于提高催化剂的反应活性,另外当Ru在Al2O3纳米棒上的负载量(质量分数)为1%时,甲酸产量最高可以达到11.7mmol/h。     

MoO_3含量对MoO_3-ZrO_2-Al_2O_3结构及HDS性能的影响

共沉淀法制备了不同MoO_3质量分数的MoO_3-ZrO_2-Al_2O_3三元复合氧化物,利用X射线衍射、N2吸附-脱附分析不同MoO_3质量分数的MoO_3-ZrO_2-Al_2O_3晶相结构和形貌。以FCC柴油馏分为原料,在固定床反应器上进行MoO_3-ZrO_2-Al_2O_3的HDS活性评价。结果表明:适量MoO_3的添加未形成新的物种,但使MoO_3-ZrO_2-Al_2O_3的比表面积增大,催化剂活性中心数目增多。当MoO_3含量达30%(wt)时,MoO_3在复合氧化物表面高度分散,其FCC柴油馏分的脱硫率达83.7%。     

MoO_3-CeO-Co_3O_4催化剂CO催化氧化及耐硫性能

采用共沉淀法和浸渍法联用制备不同Mo质量分数的x MoO_3-6CeO-Co_3O_4催化剂,测试催化剂催化氧化CO效率及其耐硫性能,并对催化剂进行BET、SEM、FT-IR和H2-TPR等表征。结果表明,MoO_3的添加可以提高催化剂低温活性,5.61MoO_3-6CeO-Co_3O_4催化剂低温活性最佳,40℃时CO去除率达98%,耐硫性能达90 min。     

MoO_3/g-C_3N_4催化剂的制备及其氧化脱除模拟油中的硫化物

采用高温煅烧MoO_3和g-C_3N_4混合物制备了不同MoO_3含量的MoO_3/g-C_3N_4催化剂。采用X射线粉末衍射(XRD)、傅里叶红外光谱(FTIR)、扫描电镜(SEM)和N2吸附脱附对催化剂的结构和性能进行了表征。以MoO_3/g-C_3N_4作为催化剂,H_2O2为氧化剂,离子液体为萃取剂研究了反应体系的氧化脱硫性能。这项研究中考察了不同煅烧温度下制得的催化剂、负载量、氧化剂使用量、催化剂加入量、反应温度、萃取剂使用量、反应时间、硫化物类型等不同反应参数对脱硫率的影响。结果表明,在H_2O2的使用量为0.2m L,MoO_3/g-C_3N_4加入量为0.03g,1-乙基-3-甲基咪唑硫酸乙酯离子液体1.0m L,反应温度为70℃,反应时间60min的最佳工艺条件下,24%-MoO_3/g-C_3N_4催化剂脱硫率可以达到94.8%,催化剂循环使用5次后活性没有明显下降。此外,研究了MoO_3/g-C_3N_4在离子液体中的催化氧化反应机理。     

MoO3/ZrO2催化剂的丙烷氧化脱氢制丙烯催化性能

以十六烷基三甲基溴化铵为表面活性剂,采用溶剂热法制备系列MoO_3/ZrO_2催化剂,采用H2-TPR、N_2吸附-脱附、X射线衍射等对其进行表征,并评价MoO_3/ZrO_2催化剂的丙烷氧化脱氢制丙烯催化性能。结果表明,MoO_3负载于ZrO_2载体上制备的催化剂催化活性增加,MoO_3负载质量分数为20%的MoO_3/ZrO_2催化剂,在反应温度为600℃时,丙烷转化率27.45%,丙烯选择性44.78%,丙稀收率12.29%。     

球磨时间对甲醇氧化制甲醛铁钼催化剂结构及性能的影响

在无溶剂条件下,以可溶性铁盐和钼酸盐为原料,采用机械球磨法在不同球磨时间下制备铁钼催化剂,采用XRD、SEM、EDS技术对催化剂的晶体结构、形貌和组成进行表征,并利用微型固定床石英管反应器考察铁钼催化剂氧化甲醇制甲醛的性能。结果表明,当球磨时间在30~90 min时,XRD结果表明含有Fe_2(MoO_4)_3和MoO_3衍射峰,无明显杂晶峰,样品形貌主要由颗粒和少许片状结构组成;在反应温度为285℃、质量空速为1.27 h-1条件下,甲醇转化率均接近100%,甲醛选择性差别较小,约为95%。     

不同MoO_3质量分数MoO_3-ZrO_2的合成表征及正己烷异构化性能

水热法合成了不同Mo O_3质量分数的MoO_3-Zr O_2,利用N2吸附-脱附、X射线衍射、红外光谱和扫描电镜手段对MoO_3-Zr O_2进行分析。MoO_3-Zr O_2的正己烷异构化实验在固定床反应器上进行。结果表明:适量MoO_3的添加促进四方晶相ZrO_2的生成,使MoO_3-Zr O_2的比表面积增大。MoO_3-Zr O_2中含MoO_3质量分数为20%时,MoO_3在ZrO_2表面高度分散,其正己烷的转化率和异构产物的收率分别达到48.6%和34.1%。     

负载型MoO3催化剂结构与催化酯化性能研究

以SiO2和Al2O3为载体,采用等体积浸渍法制备了MoO3质量分数为1%～30%的负载型MoO3催化剂。采用X射线粉末衍射(XRD)、比表面积测定(BET)、程序升温脱附(NH3-TPD)等对催化剂的结构和性能进行了表征,以乙酸乙酯的合成为模型反应评价了催化剂的催化酯化性能。结果表明,MoO3/SiO2和MoO3/Al2O3催化剂对酯化反应具有较好的催化活性和选择性,对于MoO3/SiO2催化剂,适宜的MoO3负载量为5%。催化剂的多孔结构和弱酸中心有利于酯化反应的进行。     

甲醇氧化制甲醛铁钼催化剂研究

采用共沉淀法制备了不同Mo与Fe原子比的甲醇氧化制甲醛催化剂,在常压固定床反应器上对催化剂进行活性评价,采用BET、XRD和TEM对制备的催化剂进行表征。结果表明, Mo与Fe原子比为2.2~2.8时,催化剂具有较好的活性,(400~450) ℃焙烧的催化剂具有良好的比表面积、适宜的孔容和孔径,形成了较为稳定的MoO₃和Fe2(MoO₄)₃晶相,使催化剂具有更高的活性和选择性。对甲醇氧化制甲醛反应进行研究,结果表明,在反应温度(265~315) ℃,空速(8 500~13 000) h^-1时,甲醇转化率>98%,甲醛收率>93%, 500 h长周期考核,催化剂表现出良好的活性和稳定性。     

Effect of preparation methods on the hydrocracking performance of NiMo/Al2O3 catalysts

In this work, NiMo catalysts with various contents of MoO_3 were prepared through incipient wetness impregnation by a two-step method(NM-x A) and one-pot method(NM-xB). The catalysts were then characterized by XRD, XPS, NH_3-TPD, H_2-TPR, HR-TEM, and N2 adsorption–desorption technologies.The performance of the NiMo/Al_2O_3 catalysts was investigated by hydrocracking low-temperature coal tar. When the MoO_3 content was 15 wt%, the interaction between Ni species and Al_2O_3 on the NM-15 B catalyst was stronger than that on the NM-15 A catalyst, resulting in the poor performance of the former.When the MoO_3 content was 20 wt%, MoO_3 agglomerated on the surface of the NM-20 A catalyst, leading to decreased number of active sites and specific surface area and reduced catalytic performance. The increase in the number of MoS_2 stack layers strengthened the interaction between Ni and Mo species of the NM-20 B catalyst and consequently improved its catalytic performance. When the MoO_3 content reached 25 wt%, the active metals agglomerated on the surface of the NiMo catalysts, thereby directly decreasing the number of active sites. In conclusion, the two-step method is suitable for preparing catalysts with large pore diameter and low MoO_3 content loading, and the one-pot method is more appropriate for preparing catalysts with large specific surface area and high MoO_3 content. Moreover, the NMx A catalysts had larger average pore diameter than the NM-xB catalysts and exhibited improved desulfurization performance.     

氧化铈形貌对甲醇水蒸气重整制氢CuO/CeO2催化剂性能的影响

采用简单的改变焙烧气氛的方法改变水热法合成的CeO2纳米材料的形貌,得到的CeO2纳米材料再通过浸渍法制备CuO/CeO2催化剂,并将其应用于甲醇水蒸汽重整制氢反应。采用SEM、XRD、BET、H2-TPR、N2O滴定和XPS等对催化材料进行了表征,着重探讨了氧化铈形貌对催化剂结构、性质和性能的影响。结果表明,纳米棒状结构的CeO2负载CuO后得到的CuO/CeO2催化剂性能最佳,这主要是因为纳米棒状结构的CeO2与CuO的相互作用较强,表面存在较多的晶格缺陷和氧空穴,进而使得CuO/CeO2催化剂表相Cu含量增加,Cu物种的还原温度较低,催化活性较好。当反应温度为260 °C、水醇物质的量比为1.2、甲醇气体空速为800 h-1时,甲醇转化率可达100%,重整气中CO摩尔含量为0.16%。     

负载型MoO_3/SiO_2催化合成乙酸乙酯

采用等体积浸渍法制备了MoO3/SiO2负载型催化剂,并用于催化乙醇和乙酸的酯化反应。考察了催化剂的制备条件及反应条件对醋酸转化率的影响。结果表明,催化剂适宜的制备条件为焙烧温度450℃,焙烧时间4 h,MoO3负载量为20%;适宜的反应条件为反应时间3 h、原料醇酸比为1.4︰1、催化剂用量为醋酸质量的1.9%,醋酸的转化率为79%,乙酸乙酯的选择性为100%,催化剂可重复使用。     

助剂和制备方法对V2O5/Al2O3催化性能的影响

用浸渍法制备了负载型MxOy-V2O5/Al2O3催化剂,同时考察了不同的制备方法对MoO3-V2O5/Al2O3催化剂的性能影响。用BET、H2-TPR、TPD平衡法等考察了催化剂的比表面积、氧化还原性能、表面氧脱附性能,结果表明,添加变价助剂Mo、Fe和Cr氧化物会增加供氧数目,提高α-蒎烯转化率。MoO3-V2O5/Al2O3催化剂表面O 2-和O-物种较多,活性也较好,桃金娘烯醛收率较高。MoO3-V2O5/Al2O3催化剂的制备方法影响其催化性能,表面化学改性法制备的催化剂表面具有较多O2-和O-物种,有利于催化剂的活性提高,α-蒎烯的转化率达88.9%,桃金娘烯醛的收率为79.1%。     

Co - Bi2(MoO4)3应用于环己烷催化氧化制环己酮和环己醇

采用沉淀法合成了Co - Bi2( MoO4)3催化剂,以环己烷的液相选择性氧化为探针反应评价催化剂的性能,结果表明,金属原子数的最佳配比为n( Mo)∶ n( Bi)∶ n( Co) =1.5∶1.0∶0.2,在一定转化率前提下,有效减缓Bi2( MoO4)3氧化性的同时,环已酮和环己醇选择性分别达到74.1％和22...     

MoO_3/SiO_2催化合成乙酸正丁酯

采用等体积浸渍法制备了MoO3/SiO2负载型催化剂,并用于催化乙酸与正丁醇的酯化反应。考察了反应条件对乙酸转化率的影响。结果表明,适宜的反应条件为反应时间3h、原料醇酸比为4:1、催化剂用量为1.0g,乙酸的转化率为95%左右,乙酸正丁酯的选择性为100%,催化剂可重复使用。     

甲醇氨氧化制氢氰酸的铁钼催化剂活性组分的研究

采用X射线衍射、IR、M(?)ssbauer、ESR和ESCA等方法研究了甲醇氨氧化制氢氰酸的铁钼催化剂活性组分与催化活性的关系.X射线衍射和IR研究指出,催化剂中的铁和钼是以Fe_2(MoO_4)_3、MoO_3和a-Fe_2O_3存在.Fe_2(MoO_4)_3的相对含量与活性随Fe/Mo的变化呈峰形对应关系.M(?)ssbauer、ESR和ESCA分析表明,铁是以Fe~(3+)存在,但有两种配位,一种是Fe_2(MoO_4)_3中的八面体配位,另一种可能是Fe_2O_3·xMoO_3(x<3)的不完善配位.前者是基本活性组分,和后者一起完成选择氧化的功能.