生命金属寡核苷酸螯合物的制备及反应机理

制备了５‘端共价连接ＥＤＴＡ的寡聚苷酸与生命金属的螯合物ＯＤＮ－５’－ＥＤＴＡ．Ｍ（ｎ），其中Ｍ（ｎ）为Ｆｅ（Ⅱ）或Ｃｕ（Ⅱ）；分析、计算了这３个螯合物形成的最佳ＰＨ值范围，ＯＤＮ－ＥＤＴＡ．Ｆｅ（Ⅱ）为ＰＨ５．８－８．６，ＯＤＮ－ＥＤＴＡ，Ｃｏ（Ⅱ）为ＰＨ４．６－８．１，ＯＤＮ－ＥＤＴＡ，Ｃｕ（Ⅱ）为Ｈ３．４－５．７，在此条件一，剪切反应必须的Ｍｇ＾２＋并不与Ｆｅ（Ⅱ），Ｃｏ（Ⅱ）或Ｃｕ（Ⅱ）竞     

11—系列杂多钨硅酸盐异构体的氧化还原性质研究

通过极谱和循环伏安法，结合红外光谱，紫外光谱和Ｘ射线光电子能谱，研究了通式为β２－Ｋ６－ｎＨｎ「ＳｉＷ１１Ｍ（Ｈ２Ｏ）Ｏ３９」．ｘＨ２Ｏ（Ｍ＝Ｍｎ＾２＋，Ｆｅ＾３＋，Ｃｏ＾２＋，Ｎｉ＾２＋，Ｃｈ＾２＋，Ｚｎ＾２＋）杂多钨硅酸盐在溶液中的氧化还原性质，杂多阴离子的极谱半波电位Ｅ１／２顺序为Ｃｕ＾２＋〉Ｍｎ＾２＋〉Ｆｅ＾２＋〉Ｚｎ＾２＋〉Ｃｏ＾２＋ＭＮｉ＾２＋，发现杂多阴离子的半波电位Ｅ１／２与其组分     

一步法合成碳酸二甲酯中催化剂和脱水剂的研究

利用ＣＯ２ 在超临界条件下与环氧丙烷（ＰＯ）和甲醇（ＣＨ３ＯＨ）一步法合成绿色化学品碳酸二 甲酯（ＤＭＣ）．为了揭示反应条件对ＤＭＣ产率的影响,实验考察了催化剂种类、脱水剂种类、催化剂 用量（０．４８～１．４４ｇ）、脱水剂用量（０．１０～０．９０ｇ）等因素的影响,产物采用Ａｇｉｌｅｎｔ　６８９０ＧＣ气相色 谱仪分析．结果表明：Ｋ＋的存在能加速反应进行,也能在一定程度上抑制副产物的生成,而甲醇钾 （ＣＨ３ＯＫ）是一步法合成ＤＭＣ的良好催化剂;添加脱水剂有利于提高ＤＭＣ的收率,其中以氯化钙 的效果最好;ＤＭＣ的收率随催化剂和脱水剂的投加量变化而变化,在适宜的条件（ＣＨ３ＯＫ 用量 １．２０ｇ、氯化钙用量０．５０ｇ）下,ＤＭＣ的收率达４７．６％．     

微量镧对高分散K—Fe／硅沸石催化剂的作用

本文采用ＸＰＳ，ＴＰＤ，ＥＳＲ和催化反应等手段考察了微量Ｌａ对溶剂化金属原子浸渍法制备的高分散Ｋ－Ｆｅ／硅沸石催化剂的作用。结果表明：在Ｋ－Ｆｅ硅沸石中适量Ｌａ的引入，不仅提高了催化剂在ＣＯ＋Ｈ２反应中的活性和对低碳烯烃的选择性，而且大大改善了催化剂的稳定性。同时由于微量Ｌａ的存在，改变了金属载体间的相互作用，催化剂对Ｈ２和ＣＯ的吸附性能及催化剂在反应过程的磁性能。     

N—取代苯氨基乙酸与第一系列过渡金属的配合物的结构研究

制备了不同取代基的Ｎ－取代苯氨基乙酸金属配合物Ｍ（Ｒ－ＰｈＧ）ｎ（其中Ｍ＝Ｃｒ＾３＋，Ｍｎ＾２＋，Ｃｏ＾２＋，Ｎｉ＾２＋，Ｃｕ＾２＋；Ｒ＝－ＣＨ３，ｍ－ＣＨ３Ｏ，ｐ－ＣＨ３Ｏ，ｐ－Ｃｌ，ｍ－Ｃｌ，ＰｈＧ＝Ｃ６Ｈ４ＮＨＣＨ２ＣＯＯ＾－）并对它们进了元素分析，差热分析，红外振动光谱和电子吸收光谱分析，以及磁化率的测定。     

钙传感法对铁液中溶解态钙活度的研究

用直接合成法制备了Ｃａβ＂－Ａｌ２Ｏ３固体电解质，在１０＾－２～１ＭＨｚ频率范围内，于１０７３～１５２３Ｋ温度区间测定了电解质的阻抗谱，并计算得到电导率，其数量级为１０＾－６～１０＾－５Ω＾－１·ｃｍ＾－１。用Ｃａβ＂－Ａｌ２Ｏ３作为固体电解质，以Ｓｎ－Ｃａ合金为参比电极，组装成电池Ｍｏ｜Ｓｎ－Ｃａ｜Ｃａβ＂－Ａｌ２Ｏ３·｜［Ｃａ］Ｆｅ｜Ｍｏ（ＺｒＯ２），于１８３３Ｋ温度下测定了纯铁液中溶解态钙…     

钇金属茂与羰基铁茂复合催化甲基丙烯酸甲酯的聚合

报道一种新的复合Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａ催化剂－「（ＣＯ）２ＦｅＣｐ）」２／「（ＣＨ３）２Ｓｉ（ＣｐＭｅ）２ＹＣｌ」２／Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３催化甲基丙烯酸甲酯聚合的结果。研究了ＭＭＡ／（Ｙ＋Ｆｅ）摩尔比、Ａｌ／（Ｙ＋Ｆｅ）摩尔比及反应温度对聚合的影响。     

甲苯气相选择性氧化制苯甲醛--Fe-Mo-O/Al2O3催化剂研究

采用浸渍法制备了一系列Ｆｅ－Ｍｏ－Ｏ／Ａｌ２Ｏ３催化剂,研究了催化剂的制备工艺及其催化甲苯气相氧化制苯甲醛的反应条件。并利用ＢＥＴ、ＸＲＤ、Ｈ２－ＴＰＲ等测试技术,考察了负载型催化剂的有关物化性能。结果表明：浸渍顺序对催化剂性能有较大影响。当活性组分负荷量为９．６％（质量分数）,反应温度为４６０℃,空气流量为１６０ｍＬ／ｍｉｎ,空时为１７．５ｇ·ｈ·ｍｏｌ－１时,甲苯的转化率,苯甲醛选择性及收率分别为５２．９％,１３．０％和６．８８％。     

α－［GeW_（11）M（H_2O）O_（39）］~（n－）TBA盐的合成和特

合成了α－［ＧｅＷｌ１Ｍ（Ｈ２Ｏ）Ｏ３９］ｎ－（Ｍ＝Ｆｅ３＋或Ｃｏ２＋）的丁基镀盐（ＴＢＡ）．经元素分析、热重分析确定了化学组成，并做了ＩＲ、ＵＶ和极谱等特性研究。     

快凝NiAl基催化剂制备脂肪伯胺反应参数的优化

利用快速凝固ＮｉＡｌＳｉＦｅＣｅ合金制备了新型ＲａｎｅｙＮｉ催化剂,用正交试验法对脂肪腈加氢制备伯胺的反应参数进行了优化。结果表明：在本试验调节范围内,在ＰＨ２＝３．０ＭＰａ,ＰＮＨ３＝０．９ＭＰａ,Ｔ＝１５５℃,ｔ＝１．５ｈ,ｍ（Ｃａｔ．）／ｍ（ＲＣＮ）＝０．５％的反应条件下此新型催化剂具有很好的催化性能,脂肪腈转化率和伯胺选择分别达到了９９．０７％和９４．４１％。     

页岩油泥催化热解研究

在管式反应器上,考察了页岩油泥在不同催化剂（ Al2 O3、K2 CO3、Fe2 O3）及比例（质量比为13、15、110）下的热解行为,着重研究了催化剂对产油率和热解油馏程的影响。结果表明：油泥催化热解效果良好,碳酸钾在15时,产油率达到44.08%,氧化铝在13时,产油率达到45.42%,与无催化剂相比,分别提高了28.97%和32.89%。对馏程的促进方面,氧化铁表现突出,在15和110时,均使得重、柴油含量下降,汽油含量上涨。催化热解是按碳正离子机理进行的,重质油发生裂化反应,烷烃出现聚合反应,均提高轻质油的产量。     

固体酸催化条件下水杨酸异丙酯的合成研究

用成熟的方法合成了固体酸SO4^2-／Fe2o3,并将其作为催化剂代替浓硫酸以异丙醇和水杨酸为原料合成水杨酸异丙酯．研究了催化剂的类型对水杨酸异丙酯酯化产率的影响;考查并优化了固体酸催化合成水杨酸异丙酯的工艺条件．实验结果表明：以固体酸为催化剂时酯化反应的产率明显高于其他催化剂催化条件下酯化反应的产率,并且在优化的工艺条件下,投料比为1：5（水杨酸：异丙醇）、催化剂占15％、反应7小时,得到水杨酸异丙酯的酯化产率最高。     

以K_2CO_3为催化剂气相沉积纳米碳纤维

气相制备纳米碳纤维目前所用的催化剂多为过渡金属Fe、Co、Ni及其合金,这些金属的引入使得纳米碳纤维的提纯必须用强酸,这一过程不但对设备要求较高,且杂质不易除净。本研究采用由前驱体法和微乳液法制备的水溶性碱金属K2CO3为催化剂、乙炔为碳源在不同温度下气相沉积纳米碳纤维。结果表明,前驱体法制备的K2CO3催化剂比微乳液法制备的K2CO3催化剂沉积纳米碳纤维产率要高很多(600℃时,产率高13倍),600℃是较佳的沉积温度,并且得出600℃适合螺旋形纤维的生长,而700℃适合线形纤维的生长。     

Facile Synthesis of 2PbCO3·Pb(OH)2 Microcrystals and Its Catalytic Behavior for Transesterification of Dimethyl Carbonate with Phenol

Polyhedron lead hydroxide carbonate (2PbCO3·Pb(OH)2) microcrystals have been prepared in solution phase via a facile method in the presence of surfactant cetyltrimethylammonium bromide (CTAB). All the samples were characterized by powder X-ray diffraction pattern (XRD), field-emission scanning electron microscopy (FE-SEM), high-resolution transmission electron microscopy (HRTEM), and selected area electron diffraction (SAED). The possible growth mechanism was discussed. 2PbCO3·Pb(OH)2 microcrystals were found to be a novel and efficient catalyst for the synthesis of diphenyl carbonate (DPC) by transesterification of dimethyl carbonate (DMC) with phenol. Compared with some other catalysts, such as AlCl3, ZnCl2, and Mg5(CO3)4(OH)2, 2PbCO3·Pb(OH)2 microcrystals are stable and show relatively high activity at low catalyst amount. When the reaction was carried out at 180℃, with a molar ratio of phenol to DMC of 2:1, a reaction time 14h, and a catalyst amount 0.2% (molar ratio to phenol), the selectivity of DPC and methyl phenyl carbonate (MPC) was 14.7% and 78.8%, respectively.     

Facile Synthesis of 2PbCO3·Pb(OH)2 Microcrystals and Its Catalytic Behavior for Transesterification of Dimethyl Carbonate with Phenol

Polyhedron lead hydroxide carbonate （2PbCO3·Pb（OH）2 ） microcrystals have been prepared in solution phase via a facile method in the presence of surfactant cetyltrimethylammonium bromide （CTAB）. All the samples were characterized by powder X-ray diffraction ,pattern （XRD）, field-emission scanning electron mi- croscopy （FE-SEM）, high-resolution transmission electron microscopy （HRTEM）, and selected area electron diffraction （SAED）. The possible growth mechanism was discussed. 2PbCO3·Pb（OH）2 microcrystals were found to be a novel and efficient catalyst for the synthesis of diphenyl carbonate （DPC） by transesterification of dimethyl carbonate （DMC） with phenol. Compared with some other catalysts, such as AlCl3, ZnCl2, and Mg5（CO3）4（OH）2, 2PbCO3·Pb（OH）2 microcrystals are stable and show relatively high activity at low catalyst amount. When the reaction was carried out at 180 12, with a molar ratio of phenol to DMC of 2：1, a reaction time 14 h, and a catalyst amount 0.2% （molar ratio to phenol）, the selectivity of DPC and methyl phenyl carbonate （MPC） was 14.7% and 78.8%, respectively.     

固-液相转移催化合成苄基丙二酸的研究

以氯化苄、丙二酸二乙酯、无水K2CO3为原料,采用固-液相转移催化法合成了苄基丙二酸。该工艺具有反应条件温和,原料易得,工业化应用前景良好等优点。分别探讨了相转移催化剂的种类及用量、原料配比及用量,无水K2CO3用量,反应温度和反应时间等因素对反应的影响。实验结果表明：PEG-400相转移催化效果最好,反应时间为2h,反应温度为160℃,苄基丙二酸二乙酯产率为75.84%。红外光谱分析表明合成了苄基丙二酸.     

镧系阳离子修饰SO42-/TiO2-MoO3固体酸催化合成邻苯二甲酸二辛酯

以镧系金属阳离子La3+、Ce3+和Sm3+修饰SO2-4/TiO2-MoO3为催化剂催化合成邻苯二甲酸二辛酯(DOP)。催化剂通过XRD、氮气吸附脱附、吸附吡啶的傅里叶变换红外光谱等方法进行表征,DOP通过红外光谱进行表征。固体酸合成DOP的产率大小顺序为:SO2-4/TiO2-MoO3-Ce3+>SO2-4/TiO2-MoO3-Sm3+>SO2-4/TiO2-MoO3-La3+>SO2-4/TiO2-MoO3。经过修饰后的固体酸与SO2-4/TiO2-MoO3相比较具有更好的催化效果。考察了醇酐比、催化剂用量对催化合成DOP的影响。结果表明,合成DOP的最佳条件为醇酐比2.2∶1、催化剂的质量分数为1.5%,其酯化率为92.4%。催化剂重复使用3次之后,仍然有很高的催化效果,达到77.4%。     

等离子体辅助制备合成低碳醇用CuCo／ZrO2催化剂

CO加氢合成低碳醇是Cl化学领域的研究热点之一．采用浸渍法制备CuCo／ZrO2催化剂的过程中引入射频等离子体技术,并研究催化剂前驱体经等离子体处理对催化剂结构与低碳醇合成性能的影响,借助X射线衍射（XRD）、程序升温还原（H2-TPR）和程序升温脱附（C0-TPD）等测试技术表征催化剂．结果发现,等离子体技术用于前驱体的处理可降低催化剂的晶粒尺寸、促进活性组分的分散、提高催化剂表面对CO分子的吸附活化和碳链增长能力,从而显著提高催化剂的CO转化率和液相产物中C2＋醇选择性,分别高达98．3％和71．8％．     

负载型钼基催化剂的制备及其合成甲硫醇的性能研究

本文采用等体积浸渍法制备了一系列负载型钼基催化剂,系统研究了不同K/Mo摩尔比、第二助剂和不同载体的钼基催化剂对混合气(CO/H2S/H2)制备甲硫醇性能的影响.由催化剂的活性评价可知,当K/Mo摩尔比为2.0时,催化剂具有最大的反应活性;分别添加铁、钴和镍3种过渡金属制备的催化剂对甲硫醇的选择性大小顺序为:CoNiFe;比较SBA-15和Si O2两种载体,发现K-Mo-Co/SBA-15的催化活性明显高于K-Mo-Co/Si O2,甲硫醇的选择性达到46.77%.实验分别采用N2-吸脱附、XRD和H2-TPR等手段对不同K/Mo摩尔比和负载2种不同载体的钼基催化剂进行了表征,并对催化剂的结构和性能进行了探讨.     

二氧化碳加氢一步法制低碳烯烃催化剂的研究

采用水热合成法制备了CuO-ZnO/SAPO-34复合催化剂,以CuO-ZnO为甲醇合成催化剂,以SAPO-34分子筛为甲醇脱水催化剂,研究了催化二氧化碳加氢一步法制备低碳烯烃的方法。通过XRD、TEM、SEM、IR和固定床反应活性评价,系统地考察了复合催化剂的物化性质和催化反应性能。在反应温度270℃、压力3.5MPa、n(H2)∶n(CO2)=4∶1、体积空速为1 600h-1的反应条件下,该催化剂表现出较好的活性和选择性。CO2的转化率可达到18.71%,乙烯、丙烯的产率分别达到9.27%和4.76%。