芳基重氮乙酸酯与不同烯胺的新反应研究

在铜盐催化剂的作用下,重氮苯乙酸甲酯与吗啉衍生的烯胺能够发生一种新型加成反应。该反应并不产生预期的环丙烷化合物,而是以较高的收率产生γ-酮酯化合物。我们详细考察了烯胺的结构、催化剂以及反应溶剂对这一反应的影响。     

γ-酮酯合成反应的研究

芳基重氮化合物在铜盐催化下与烯胺反应,并不产生预期的氨基环丙烷产物,而高产γ-酮酯.改变重氮化合物的结构,产率影响不大.通过分析,发现反应的最初产物是取代的烯胺,该烯胺中间体在硅胶柱层析过程中发生水解,生成γ-酮酯为最终产物.     

催化合成γ-酮酯的新反应研究

研究了在铜盐催化剂的作用下,芳基重氮乙酸甲酯与烯胺能够发生一种新型加成反应。该反应并不产生预期的环丙烷化合物,而是以较高的收率产生γ-酮酯化合物。我们详细考察了芳基重氮化合物的结构、反应溶剂以及催化剂对这一反应的影响。结果表明,在反应中所实验的芳基和杂环芳基重氮乙酸酯都能以较高的收率得到γ-酮酯,反应溶剂对反应结果影响不大,在所测试的催化剂中,Cu(hfacac)2由于相对廉价并且能以较好的收率得到γ-酮酯,是最好的催化剂。所得化合物经1H NMR1、3C NMR、HRMS(EI+)测试技术进行表征。     

N-芳基-β-烯胺酮的合成

以Si-Al氧化物为催化剂,4分子筛为脱水剂,乙酰丙酮与取代苯胺在室温下反应制备了6种标题化合物,反应条件温和,收率高,最高可达80%以上,且催化剂可以回收重复使用。     

氯化铵催化合成烯胺酮化合物

以氯化铵为催化剂,在室温下催化伯胺与β-二酮反应,合成标题化合物。该方法收率高、处理方法简单、反应条件温和、环境友好、催化剂可回收,符合绿色化学要求。     

γ-酮酯非对映异构体的合成研究

在铜盐催化剂的作用下,重氮苯乙酸甲酯与β-甲基或苯基取代的烯胺发生新型加成反应,合成得到较高产率的一对γ-酮酯非对映异构体,两种非对映异构体比例达到2∶1。     

重氮化合物的合成方法

重氮化合物是重要的高活性有机合成中间体,可用来制备烯酮、环丙烷和三元杂环衍生物、环庚三烯衍生物、叶立德、金属卡宾、酮和偶氮类化合物等.因此,广泛应用于有机合成化学、药物合成化学和农用化学品的合成,其合成方法和应用也都得到了很大发展.目前合成重氮化合物的方法主要分为重氮转移法、其他官能团的重氮化法和重氮化合物的修饰法3种...     

含氟芳胺及其相关化合物的合成

含氟芳胺是一类引人注目的化合物。它们是合成农药、医药的重要中间体。二芳基二胺是合成一些冠状化合物的重要中间体。目前王冠状化合物引起了人们的广泛兴趣,它们可用作相转移剂、离子萃取剂,还可在离子输送和离子选择性电极方面,以及在化学和生物等领域有重要的应用。     

烯胺催化不对称合成反应的理论研究

采用Gaussian98程序,对手性咪唑啉酮类有机催化剂实现醛的α位的烯醇化不对称反应进行量子化学计算研究。计算中运用AMI半经验法（UHF／AMI）,对主反应过程进行了热力学计算。对体系中各物质的红外光谱、反应过程热效应、焓变、熵变、吉布斯自由能和平衡常数进行了计算,得出的结论与实验结果较吻合。     

Neutral Pd(II) and Ni(II) Acetylide Catalysts for the Polymerization of Methyl Methacrylate

Homogenous polymerization of methyl methacrylate using Pd(II)- and Ni(II)-based acetylide complexes as initiators has been investigated. M(PR'₃)₂(CCR)₂ (M=Pd, Ni; R'=PPh₃, Pn-Bu₃; R=Ph, CH₂OH, CH₂OOCCH₃, CH₂OOCPh, CH₂OOCPhOH-o) were found to be a novel type of effective initiators for the polymerization of methyl methacrylate. Among them, Pd(C CPh)₂(PPh₃)₂ (PPP) shows the highest activity in the MMA polymerization and the PMMA obtained is a syndiotactic polymer with high number-average molecular weight (M _n) of 14.1 × 10⁴. Some features and kinetic behavior of MMA polymerization initiated by PPP were studied in detail. The polymerization reaction is first-order with respect to both [PPP] and [MMA]. Radical polymerization mechanism is proposed.     

过渡金属硫化物催化剂的研究进展

金属硫化物通常被人们普遍认定为一种有害物质,但随着科学的发展,过渡金属硫化物在催化方面的应用引起了人们广泛的关注。本文介绍了过渡金属硫化物催化剂在加氢、合成醇、还原SO2等反应中的应用研究。     

过渡金属催化下的格氏试剂与卤代烃的偶联反应研究进展

格氏试剂与卤代烃的偶联反应是有机合成中形成C-C健的重要方法.详细介绍了各种过渡金属催化下的偶联反应,从机理、过程和方法上进行了探讨,并展望该领域未来的发展方向.     

丙烯酸甲酯合成反应的动力学研究

以浓硫酸为催化剂,在间歇搅拌反应釜中测定了丙烯酸和甲醇反应体系在不同温度下(313~323 K),不同催化剂含量下[0.8%~1.4%(wt)]的常压液相反应动力学,得出了上述条件下的反应速率常数表达式。在实验范围内,反应速率常数与催化剂浓度呈线性关系。反应速率随温度的升高而增大,二者关系符合Arrhenius方程。该反应的活化能为33.45 k J·mol~(-1)。     

气相酯交换法合成碳酸甲丙酯负载型催化剂的研究

考察了负载型金属氧化物催化剂对碳酸二甲酯和丙醇气相酯交换合成碳酸甲丙酯的催化性能,并采用BET、XRD、CO2-TPD方法对催化剂进行了表征.结果表明,TiO2/Al2O3对反应具有较高的催化活性和稳定性.随着TiO2负载量的增加,催化剂的比表面积减小,而催化性能则随Ti负载量的增加先增加后减小,在Ti负载量为5%(wt)时活性达到最高,当Ti负载量低于5%(wt)时,TiO2可能以非晶态形式分散在Al2O3表面,而当Ti负载量高于5%(wt)时,TiO2以微晶的形式存在.CO2-TPD研究表明,负载量的改变对催化剂的碱性影响不明显.     

杂多酸催化合成甲基叔丁基醚的研究

介绍了以叔丁醇和甲醇为原料,在杂多酸催化下合成甲基叔丁基醚（ＭＴＢＥ）的方法,探索了反应温度、催化剂用量、反应摩尔比等诸因素对合成工艺、催化剂活性和选择性的影响,确定了适宜的工艺条件。     

过渡金属催化剂加氢脱硫作用机理研究

从过渡金属催化剂的活性相结构和反应物在催化剂表面活性位上的吸附—催化反应机理两个方面阐述了过渡金属催化剂的催化作用研究进展,并对过渡金属催化剂催化机理研究存在的争议和未来的研究方向进行了分析。