催化裂化汽油的二次反应

从降烯烃、降硫和增产丙烯的现实需要出发,分析了FCC汽油二次反应中的理想和非理想反应.用小型提升管催化裂化实验装置考察了FCC粗汽油在REUSY、ZRP和MO-REY沸石催化剂上二次反应的产品分布和改质汽油组成;探讨了操作强度对二次反应转化率和选择性的影响.结果表明：在Y型或ZRP沸石催化剂作用下,FCC汽油二次反应不仅产生更轻的干气和富含丙烯的液化气,也产生更重的柴油和焦炭.二次反应得到的改质汽油与原料汽油相比,其烯烃含量和硫含量降低,芳烃含量和辛烷值明显提高.二次反应的转化深度和选择性取决于原料汽油的烯烃含量、催化剂沸石类型和操作强度.     

降低催化裂化汽油烯烃含量的研究进展

介绍了降低FCC汽油中烯烃含量的基本反应原理,重点讨论了影响FCC汽油烯烃含量的主要因素.从两方面综述了降低FCC汽油烯烃含量的方法,一方面可以利用FCC技术本身,通过选择合适的原料、优化操作条件、选择降烯烃催化剂和助剂等方法降低烯烃含量,另一方面也可以利用汽油醚化、加氢、催化重整、叠合等其他相关技术降低FCC汽油的烯烃含量.     

甲醇作为催化裂化部分进料的反应过程

基于甲醇制低碳烯烃（MTO）与催化裂化（FCC）反应及工艺过程的分析、比较,提出二者结合的可能性,将甲醇作为FCC部分进料用以增产低碳烯烃.根据FCC过程特点,通过实验考察反应温度、甲醇水溶液、积炭催化剂等因素对甲醇转化的影响;验证了甲醇在FCC条件下可具有较高的低碳烯烃产率.实验结果表明：在40％(质量分数)甲醇水溶液进料、未积炭催化剂、反应温度550～600℃的条件下,甲醇转化的烃产率可达26.3%～28.1％(质量分数),低碳烯烃占烃组成的67.8%～66.5％(质量分数).同时对甲醇在FCC条件下的反应特点进行了初步分析.研究结果为进一步实现甲醇作为FCC部分进料提供了重要依据.     

提高FCC烯烃收率的催化剂添加剂

传统的FCC催化剂是基于USY型沸石，该催化剂选择性地将长链碳氢化合物裂解成小分子碳氢化合物、汽油组分、轻重催化裂化油以及其他产品。使用ZSM型沸石分子筛作为添加剂，由于其孔径较小，使该催化剂对于裂解直链和短链烯烃比USY型沸石分子筛更有效。催化剂和化学品工业公司开发并推出了一种使用磷对其SAM-5型添加剂改性的产品。与传统的添加剂相比较，这种新型添加剂可以提高汽油的辛烷值和低级烯烃（包括丙烯和丁烯）的收率，[第一段]     

催化裂化汽油加氢降烯烃催化剂的研究

烯烃含量高是我国车用汽油的一大缺点,采用加氢技术是提高汽油安定性的有效途径,但常规加氢饱和后的汽油辛烷值会大幅度降低,因此在降低烯烃含量的同时,保持汽油辛烷值不变是我国FCC汽油生产面临的主要问题.采用浸渍法制备Ni-Mo/USY沸石催化剂,在实验室小型连续流动式固定床反应器内进行反应,考察了催化剂制备因素中焙烧温度以及添加不同活性组分对催化剂进行改性后催化活性的变化.结果表明,最佳焙烧温度为500℃,最优活性组分为磷,从而得到了一种较为理想的催化裂化汽油降烯烃催化剂.     

新型流化催化裂化汽油脱硫降烯烃催化剂的研究

以L沸石作为活性组分负载Co-Mo氧化物制备了改性L沸石催化剂,并用X射线衍射、BET测试和红外光谱等方法对催化剂进行表征。以全馏分流化催化裂化(FCC)汽油为原料,临氢条件下,在固定床连续微反应装置上对催化剂脱除硫和烯烃的性能进行了评价,考察了n(Co)∶n(Mo)、金属含量、温度、压力、体积空速和氢油比对催化剂反应性能的影响。结果表明,当催化剂中n(Co)∶n(Mo)=1∶2,w(CoO)=2.5%时,在温度320℃、压力1.5 MPa、体积空速4.0 h-1、V(H2)∶V(FCC汽油)=600∶1的条件下,FCC汽油质量脱硫率达92%左右,烯烃体积饱和率42%左右,汽油抗爆指数损失小于1.0个单位,液体质量收率97%~98%,且催化剂的稳定性好。     

FCC汽油改质降烯烃技术综述

随着对环保问题的日益重视,人们对燃料的要求也越来越高,降低FCC 汽油中的烯烃含量迫在眉睫。本文从FCC 汽油降烯烃技术的反应机理出发,介绍了国内外最近为降低汽油中烯烃的含量所开发的新技术、新型催化剂及助剂,并根据我国当今发展状况提出了今后FCC 汽油降烯烃技术的发展方向。     

降低FCC汽油烯烃含量研究进展

介绍了降低催化裂化(FCC)汽油烯烃含量反应的基本原理,分析了降低FCC汽油烯烃含量的方法。针对我国FCC汽油中烯烃含量高及汽油调和组分中FCC汽油所占比例过大,导致成品汽油中烯烃含量高的现象,可调整优化FCC技术,并采用新型降烯烃催化剂。要从根本上解决问题,必需对汽油生产结构进行调整,多建催化重整、烷基化和异构化装置,减少成品汽油中FCC汽油的比例。     

改性MOY分子筛在降烯烃FCC催化剂中的应用

介绍了改性MOY分子筛性能和含MOY复合分子筛降低汽油烯烃含量催化剂的开发及应用。结果表明，MOY分子筛具有良好的氢转移选择性，是降烯烃催化剂较为理想的主活性组分。含MOY复合分子筛的FCC催化剂能有效地使FCC汽油中烯烃体积分数降低10%～12%，适用于生产优级清洁汽油。     

FCC汽油脱硫降烯烃技术最新进展

介绍了国内外降低催化汽油中硫和烯烃的技术。降低FCC汽油烯烃和硫含量的主要技术有对FCC原料油进行加氢预处理、在FCC过程中使用具有降低汽油烯烃和硫含量的催化剂或助剂以及对 FCC 汽油进行脱硫和降烯烃精制处理三类。     

流化催化裂化汽油改质和增产低碳烯烃的研究

采用GL型催化剂,在小型固定流化床实验装置上考察了反应温度、剂油比、空速和水油比等操作条件对流化催化裂化(FCC)汽油催化改质汽油的产品分布、低碳烯烃(丁烯、丙烯和乙烯)产率和族组成的影响。实验结果表明,在一定反应条件下,FCC汽油通过催化改质可以降低烯烃含量,提高芳烃含量和辛烷值,在满足新汽油标准的同时提高了低碳烯烃的产率。此外,较高的反应温度、剂油比和水油比以及较低的空速有利于FCC汽油催化改质和增产低碳烯烃。     

MTO与FCC汽油降烯烃组合反应催化剂的研究

以甲醇制烯烃（MTO）与催化裂化（FCC）汽油降烯烃组合反应工艺为研究目标,采用分子筛催化剂,在小型固定床微型反应装置,研究MTO反应、汽油降烯烃反应以及甲醇与汽油混合炼制反应,比较了典型酸性分子筛催化剂的催化性能。结果表明,组合反应过程呈现出非稳态特征,小分子烯烃具有自催化现象,导致产物组成分布随反应时间显著变化。NH₃-TPD分析表明,具有中强酸与强酸相结合分布特点的催化剂适合于反应过程的协同催化作用要求。适宜的反应条件为：以SAPO-34分子筛作催化剂,反应温度400 ℃,甲醇混炼比15%,反应时间30 min。该条件能同时较好满足MTO和FCC汽油改质要求,产物汽油中烯烃含量较FCC汽油中的含量下降50%,并可获得较高的小分子烯烃产率,实现MTO转化。     

高硫FCC汽油加氢脱硫降烯烃DSRA技术开发

在分析催化裂化汽油硫和烯烃分布不均匀的基础上,对催化裂化汽油进行轻、重组分分馏,开发了活性高和稳定性好的重馏分辛烷值恢复催化剂及FCC汽油加氢脱硫降烯烃DSRA技术。采用DSRA技术对高硫格尔木催化裂化汽油进行轻馏分脱硫醇、重馏分加氢脱硫和辛烷值恢复等改质处理,总脱硫率为94.1%,烯烃降至20%,辛烷值不损失,汽油收率97.83%,化学氢耗0.88%,可生产符合欧Ⅲ规范的清洁汽油。     

FCC汽油在纳米HZSM-5上芳构化降烯烃反应研究

介绍了纳米HZSM-5沸石分子筛催化剂用于FCC汽油馏分(75～120) ℃降烯烃芳构化的研究结果以及操作条件对反应性能的影响。结果表明，最佳的操作条件为反应温度430 ℃，压力0.3 MPa，液时空速1.0 h^－1。对该催化剂的失活再生性能进行了研究，结果表明，失活催化剂经过一次和两次再生后，其降烯烃芳构化性能基本保持不变。     

Study on reformulation of fluid catalytic cracking gasoline and increasing production of light olefins

The effects of reaction temperature, mass ratio of catalyst to oil, space velocity, and mass ratio of water to oil on the product distribution, the yields of light olefins (light olefins including ethylene, propylene and butylene) and the composition of the fluid catalytic cracking (FCC) gasoline upgraded over the self-made catalyst GL in a confined fluidized bed reactor were investigated. The experimental results showed that FCC gasoline was obviously reformulated under appropriate reaction conditions. The olefins (olefins with C atom number above 4) content of FCC gasoline was markedly reduced, and the aromatics content and octane number were increased. The upgraded gasoline met the new standard of gasoline, and meanwhile, higher yields of light olefins were obtained. Furthermore, higher reaction temperature, higher mass ratio of catalyst to oil, higher mass ratio of water to oil, and lower space velocity were found to be beneficial to FCC gasoline reformulation and light olefins production. __________ Translated from Chemical Reaction Engineering and Technology, 2006, 22(6): 532–538 [译自: 化学反应工程与工艺]     

催化裂化汽油在加氢脱硫过程中烯烃饱和研究

对催化汽油进行了馏分切割及组成分析,以切割后的催化裂化重汽油为原料,在保证轻、重组分调和汽油硫含量≯10μg/g的前提下,考察了选择性加氢脱硫过程中,不同类型烯烃和不同碳数烯烃饱和变化规律,不同碳数的烯烃在选择性加氢脱硫过程中饱和率随着碳数呈先降低后增长的趋势;烯烃本身的结构是决定烯烃加氢饱和率的关键因素,相同反应条件下,加氢饱和率由高到低为:正构烯烃环烯烃异构烯烃。     

催化裂化汽油降烯烃研究进展

介绍了降低汽油烯烃的反应原理和方法，其中包括使用降烯烃催化剂和助剂、烷基化、加氢精制、芳构化、轻汽油醚化、汽油回炼及其他工艺技术的改进等。并提出了催化裂化汽油降烯烃的方法应该具有的技术特征。     

FCC粗汽回炼生产低烯烃汽油

车用汽油烯烃含量高将带来严重环保问题.FCC装置在正常使用重油提升管时,可设计汽油提升管,用来回炼粗汽油,在降烯烃催化剂作用下,汽油中的C5～C8烯烃可进一步裂化为小分子烯烃,成为液化气组分;另外烯烃参与氢转移反应,得氢饱和为烷烃;同时烯烃环化可生成芳烃,最终使改质汽油的烯烃体积含量降至35%以下.由于芳烃辛烷值较高,从而使汽油保持稳定的高辛烷值.在有效解决芳烃缩合生焦的问题后,该工艺对汽油降烯烃效果理想.     

窄馏分切割技术在清洁汽油生产工艺中的应用

采用旋转带蒸馏仪对国内某炼油厂预加氢后催化汽油进行窄馏分切割,分析各窄馏分硫和烯烃分布规律,为全馏分催化汽油分馏提供精确的切割方案。实验结果表明,通过将切割轻汽油总硫含量控制在指标要求上限,最大量将烯烃切入轻汽油中,降低重汽油烯烃含量,可减少在加氢脱硫过程中由于烯烃饱和导致的辛烷值损失。