助剂对Ni/AC催化剂甲醇羰化的影响

分别以Ni(NO3)2.6H2O、ZnAc2.6H2O、Cu(NO3)2.6H2O、(NH4)6Mo7O24及La(NO3)3.4H2O为前体,采用同时浸渍法制备了主活性组分为镍的双金属活性炭负载型催化剂,考察了Zn、Cu、Mo及La等第二金属元素对甲醇羰化合成醋酸Ni/AC催化剂的助催化作用。活性评价表明:以Mo和La为助剂时,可有效地提高甲醇转化率和羰化产物收率,Mo的添加有利于醋酸甲酯的生成,La则使醋酸的选择性提高;Zn、Cu的加入反而使甲醇转化率及羰化产物收率下降。催化剂的羰基化活性顺序为:Ni-Mo/AC>Ni-La/AC>Ni/AC>Ni-Zn/AC>Ni-Cu/AC。关于稀土元素的影响,结果是La优于Ce。     

CFC-115加氢脱氯制HFC-125 Pd/C催化剂制备研究

以商品化活性炭为载体、贵金属Pd为活性组分,采用浸渍法制备了一系列Pd/C催化剂.在常压固定床微型反应器中,以CFC-115加氢脱氯生产臭氧消耗物质(ODS)替代品HFC-125为目标反应,评价了催化剂的性能.详细考察了载体预处理硝酸浓度、载体粒径、Pd源前驱体及溶剂等制备条件对其催化性能的影响.在研究的范围内,采用粉末活性炭为载体,Pd(NO_3)_2为Pd源,甲醇为溶剂制备的催化剂具有最好的催化性能.     

4,4'二苯甲烷二胺与碳酸二甲酯合成4,4'二苯甲烷二氨基甲酸甲酯

研究了无水乙酸锌[Zn(CH3COO)2]催化下4,4'二苯甲烷二胺(MDA)与碳酸二甲酯(DMC)合成4,4'二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC)的反应.用高效液相色谱/质谱/质谱联用仪对反应体系副产物进行了检测分析.结果表明,MDC生成的适宜工艺条件为:催化剂用量n[Zn(CH3COO)2]:n(MDA)=5:1,反应物配比n(DMC):n(MDA)=20:1,反应温度180 ℃,反应时间2 h.在该条件下MDC收率为98%,MDA转化率100%.分析结果表明,主要副产物为单氨基甲酸酯和3种N-甲基化物.在上述基础上,讨论了N-甲基化物可能的生成机制和副产物的形成对MDC生成的影响.     

非光气路线合成特种异氰酸酯PPDI前体——对苯二氨基甲酸甲酯

以绿色化学品碳酸二甲酯和对苯二胺为原料,采用非光气路线合成对苯二氨基甲酸甲酯(PPDC)——聚氨酯用特种异氰酸酯对苯二异氰酸酯(PPDI)的前体。实验考察了催化剂对反应的影响,并以Zn(CH3COO)2作催化剂确定了合适工艺条件。结果表明,Zn(CH3COO)2为催化剂,433.15K反应2h,对苯二胺转化率为99.9%,PPDC的收率可达82.1%。对该反应的机理进行了初步的探讨。     

工艺条件对Ni/A12 O3和Ni/CeO2-A12O3催化剂在甲烷自热重整制氢反应中催化性能的影响

采用共沉淀法制备γ-A12O3载体和不同Ce添加量的CeO2-A12O3载体,然后用浸渍法制备Ni负载质量分数10%的Ni/γ-A12O3和Ni/CeO2-A12O3催化剂.在固定床微反装置中考察了反应温度、原料气配比和CH4空速等工艺条件对Ni/γ-A12O3和Ni/Ce30A170Oδ催化剂在甲烷自热重整制氢反应中催化性能的影响.结果表明,添加Ce的催化剂催化性能有较大提高,在Ni/Ce30A170O3催化剂上,反应温度750 ℃时,CH4转化率94.3%,与Ni/A12O3催化剂相比,提高20%.Ni/γ-A12O3和Ni/CeO2-A12O3催化剂的CH4转化率均随反应温度的升高而增大.原料气中n(O2):n(CH4)和n(H2O):n(CH4)的增加均能提高各催化剂的CH4转化率.但n(O2):n(CH4)和n(H2O):n(CH4)的变化对各催化剂的催化性能的影响不同.随着n(O2):n(CH4)的增大,产物中n(H2):n(CO)降低,n(CO2):n(CO CO2)升高;而n(H2O):n(CH4)增大时,产物n(H2):n(CO)和n(CO2):n(CO CO2)均升高.随着CH4空速的增加,Ni/A12O3催化剂上CH4转化率、n(H2):n(CO)和n(CO2):n(CO CO2)均较大程度下降;而在Ni/Ce30A170Oδ催化剂上,随着CH4空速的增加,CH4转化率、n(H2):n(CO)和n(CO2):n(CO CO2)变化不大.     

MnFeOx催化剂低温催化氧化NO

采用有机溶剂法制备非负载型MnFeOx催化剂,用于低温选择性催化氧化NO.研究了催化剂前驱体、Mn7+:Mn2+摩尔比、制备方法等对低温催化氧化NO的影响.实验结果表明,Mn(CH3COO)2作为催化剂前驱体较其它三种物质更有利于提高NO的转化率;Mn7+∶Mn2+=2∶1时低温脱硝性能较优;与共沉淀法比较,有机溶剂法制备的MnFeOx催化剂低温催化氧化活性较好,NO的转化率达到83％.结合扫描电子显微镜(SEM)、X射线衍射仪(XRD)、比表面积测定仪(BET)、X射线光电子能谱仪(XPS)、H2程序升温还原(H2-TPR)表征手段分析,Mn和Fe元素在Mn(CH3 COO)2作为前驱体的催化剂表面上分散均匀,催化剂脱硝性能提高;随着Mn7+∶Mn2+摩尔比增加,催化剂内部发生团聚,比表面积和平均孔径逐渐减小,不利于低温选择性催化氧化反应;同时,NO的催化活性受结晶度的影响,有机溶剂法制备的MnFeOx催化剂结晶度低,具有较多氧空穴,有利于低温脱硝.     

4,4′-二苯甲烷二胺与碳酸二甲酯合成4,4′-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯

研究了无水乙酸锌〔Zn(CH3COO)2〕催化下4,4′-二苯甲烷二胺(MDA)与碳酸二甲酯(DMC)合成4,4′-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC)的反应。用高效液相色谱/质谱/质谱联用仪对反应体系副产物进行了检测分析。结果表明,MDC生成的适宜工艺条件为:催化剂用量n〔Zn(CH3COO)2〕∶n(MDA)=5∶1,反应物配比n(DMC)∶n(MDA)=20∶1,反应温度180℃,反应时间2 h。在该条件下MDC收率为98%,MDA转化率100%。分析结果表明,主要副产物为单氨基甲酸酯和3种N-甲基化物。在上述基础上,讨论了N-甲基化物可能的生成机制和副产物的形成对MDC生成的影响。     

Ag掺杂ZnO纳米纤维的制备及其光催化性能

采用静电纺丝技术制备了PVP/Zn(CH3COO)2、PVP/Zn(CH3COO)2/Ag NO3复合纳米纤维,经煅烧后分别得到Zn O纳米纤维和Ag/Zn O复合纳米纤维。利用SEM、TG、FTIR、XRD对煅烧前后的纤维形貌和结构进行表征。用紫外灯作为光源,以亚甲基蓝为目标降解物,考察了Zn O和Ag/Zn O复合纳米纤维的光催化活性。结果表明:银的掺入能有效地提高Zn O对亚甲基蓝的光催化降解性能,且降解性能随着Ag质量分数的增加而逐渐提高。     

ZnCo双金属MOF材料的制备及其催化性能探究

以(CH3COO)2Zn和(CH3COO)2Co为金属源,咪唑为有机配体,采用一锅法合成ZnCo双金属节点的金属有机骨架(Metal Organic Frameworks,MOF),将制备的材料用于活化过硫酸盐降解罗丹明B以评估其催化性能.结果 显示考所制备的材料具有优异的催化性能,且受pH影响小,在罗丹明B、过一硫酸...     

Ni/Al2O3催化剂对高纯HCl中微量CO2甲烷化反应的催化性能

用浸渍法制备了以Al₂O₃为载体、Ni为活性组分的Ni/Al₂O₃二氧化碳甲烷化催化剂,在等温固定床反应器中研究了在Ni/Al₂O₃催化剂作用下,高纯氯化氢中微量CO₂甲烷化反应效果,并考察了温度、压力、氯化氢体积空速以及H₂/CO₂摩尔比对CO₂转化率的影响,同时研究了催化剂活性、稳定性及其再生性能。结果表明,在温度为250℃、压力为4.0 MPa、氯化氢空速为100 h^-1、H₂/CO₂摩尔比为500:1条件下,CO₂甲烷化反应效果最好,其转化率可达到90%左右,对于高纯氯化氢中微量CO₂的脱除起到很好的效果;催化剂在温度高于300℃时,反应不久后会迅速失活;催化剂再生性能只能部分恢复到新鲜水平。     

The Copolymerisation of Vinyl Chloride with Allyl Chloride

The kinetics of copolymerisation of vinyl chloride with allyl chloride in chlorobenzene and in dichloroethane solvent have been studied by a dilatometric method. The compositon of the copolymers was determined by reduction with tributyltin hydride followed by infrared examination. Molecular weights obtained by g.p.c. enable as estimate of the transfer constant for degradative transfer to allyl chloride to be made for both the chlorobenzene and dichloroethane solvent systems. The results show that allyl chloride retards vinyl chloride polymerisation by degradative transfer and that the resulting radicals combine with the growing polymer chains. The dependence of copolymer composition on the composition of the monomer feed reveals that one of the pair of reactivity ratios associated with this reaction in either solvent has a negative value.     

Activities of Cobalt Chloride in Molten Magnesium Chloride — Potassium Chloride Eutectic

The activities of CoCl₂ in molten MgCl₂?KCl at 475° have been determined by measuring the EMF of the galvanic cell.     

氯化钙废液回收氯化钙中氯化铵残留的原因分析及解决措施

阐述了三聚氯氰生产过程中氯化钙废液的回收工艺。对回收氯化钙中氯化铵的残留进行了原因分析,确定了导致回收氯化钙中氯化铵含量高的最终原因是烘干温度和时间不够。在中和时控制p H值10,减少浓缩过程中氯化铵的残留。在烘干过程中控制温度达到260℃,使回收后氯化钙干湿均匀。控制烘干时间达到24h,可以得到氯化钙含量>98%、氯化铵含量<0.05%的回收氯化钙。达到车间氯化钙循环使用标准,彻底解决生产使用回收氯化钙因氯化铵含量高造成干燥器堵塞的问题。     

氯化氢氧化制备氯气的研究进展

回收副产氯化氢氧化制备氯气是实现氯资源循环综合利用的有效途径。本文综述了氯化氢氧化制备氯气的方法及其特点,分析了目前常用方法存在的问题,介绍了催化剂和反应器方面的研究现状,并展望了未来的研究方向。     

工业氯化钾中氯化钾含量的测定

市里面上销售的氯化钾的生产方法不尽相同,由于其生产工艺不同,所以执行标准也不同,主要有两种,GB/T7118—2008、GB/T6549—2011。二者的技术指标不同,分别以氯化钾、氧化钾的含量作为判断标准,二者的样品处理方法和检测方法也有一定的差异。主要对执行GB/T7118—2008的检测方法做了详细描述。     

氯离子选择电极法测定甘氨酸中的氯化物

文章利用氯离子选择电极,建立了测定甘氨酸中氯化物的有效方法。该方法测定氯离子,操作简单,无需对样品进行预处理,重复性好,结果准确,氯离子在20~200μg/m L的范围内线性关系良好,相关系数为0.9998,样品回收率在96%~109%之间,相对标准偏差为2.16%,满足我公司产品甘氨酸中氯化物的测定,对甘氨酸生产中的萃取工段甘氨酸湿粉中氯离子的控制提供了快速准确地指导。     

Acylation of Ferrocene with Adamantoyl Chloride and Cinnamoyl Chloride

Liquid phase acylation of ferrocene with adamantoyl and cinnamoyl chloride was studied over different structural types of zeolites. The effect of the zeolite structure and acidity, and the influence of the reaction conditions on the ferrocene conversion and selectivity was investigated. The highest ferrocene conversions were achieved over zeolite Beta with Si/Al ratio 12.5 (cinnamoyl chloride 63.5%, adamantoyl chloride 45.9%). It was observed that with decreasing concentration of active sites in zeolite Beta the ferrocene conversion decreases. In addition, it was found that there is an optimum molar ratio of ferrocene to acylating agent, the ferrocene conversion increased with increasing temperature and amount of catalyst. The most important finding is that acylation of ferrocene with adamantoyl and cinnamoyl chloride leads exclusively to monoacylated products, most probably due to a deactivation of the cyclopentadiene rings after the attachment of the first acyl group.     

氯乙酰氯和苯甲酰氯联产工艺的研究

研究了三氯甲苯和氯乙酸在催化剂存在下反应生成氯乙酰氯和苯甲酰氯的工艺条件。７０－０ ｇ氯乙酸和０－６ ｇ ＺｎＯ／ＳｎＣｌ２ 混合加热到１２０ ℃,在２～３ ｈ 内滴加１６０－０ ｇ 三氯甲苯,常压蒸馏反应混合物得到８１－０ ｇ 氯乙酰氯,纯度为９９％ ;然后减压蒸馏得到１００－０ ｇ 苯甲酰氯,纯度为９８％ ,收率＞９０％ 。     

氯碱工业中氯水的回收及利用

介绍氯碱行业氯水产生的过程、化学性质、危害,提出了氯水的几种利用方法。     

异丁酰氯的制备

本研究对氯化亚砜和异丁酸合成异丁酰氯的工艺进行了交代,对影响异丁酰氯收率的因素进行了详细的论证,得出较理想的工艺参数,并论证了在PC13参与下,异丁酰氯的收率会有所增加的原因。