尾式吡啶基金属卟啉配合物的合成与表征

合成了一种新的尾式卟啉５－邻［４－（３－吡啶氧基）丁氧基］苯基－１０,１５,２０－三苯基卟吩（简称ｏ－ＰｙＴＰＰ）,并以ｏ－ＰｙＴＰＰ为配体合成了金属铁卟啉ｏ－ＰｙＴＰＰＦｅ（Ⅲ）Ｃｌ和金属锰卟啉ｏ－ＰｙＴＰＰＭｎ（Ⅲ）Ｃｌ。通过元素分析、质谱、紫外可见光谱、红外光谱、核磁共振氢谱、顺磁共振波谱等手段进行了表征,结果表明,三价金属卟啉处于高自旋状态。     

新试剂meso－四（3－氯－4－磺基苯）卟啉光度法测定痕量钯的研究

研究了新试剂ｍｅｓｏ－四（３－氯－４－磺基苯）卟啉（ｍ－ＣｌＴＰＰＳ４）与钯的显色条件，建立了一种高灵敏光度法测钯的方法。在适当条件下，Ｐｄ（Ⅱ）与ｍ－ＣｌＴＰＰＳ４形成稳定的１∶１（Ｍ∶Ｌ）配合物，其最大吸收波长为４１４ｎｍ，表观摩尔吸光系数可达１．９×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１。该方法应用于催化剂中痕量钯的测定。     

薄层光谱电化学方法对DMSO溶液中O2与CoTPP相互作用的研究

循环伏安常规的光谱检测手段无法揭示非水溶剂中Ｏ２与ＣｏＴＰＰ的相互作用，本实验采用薄层光谱电化学方法揭示Ｏ２与ＣｏＴＰＰ的相互作用为Ｃｏ（Ⅰ）ＴＰＰ＋Ｏ２＝Ｃｏ（Ⅱ）ＴＰＰ＋Ｏ２，由于非水溶剂中Ｃｏ（Ⅱ）／Ｃｏ（Ⅰ）与Ｏ２／Ｏ２的氧化还原电位非非常接近，所以ＣｏＴＰＰ对Ｏ２的还原没有催化作用。     

溴化—四（N—十二烷基）对烟酰基苯卟啉的合成

合成了溴化－四（Ｎ－十二烷基）对烟酰基苯卟啉（ＴＤＮＡＰＰＢｒ）及其Ｚｎ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）两种配合物。测定了其红外、紫外光谱。三种卟啉制成Ｌ－Ｂ膜，测定了膜的崩溃压和分子面积。     

新试剂meso—四（3—氟—4—磺基苯）卟啉光度法测定痕量镉的研究

研究了碱性介质中新试剂ｍｅｓｏ－四（３－氟－４磺基苯）卟啉（ｍ－ＦＴＰＰＳ４）与Ｃｄ（Ⅱ）的显色反应条件。不加任何辅助试剂,沸水浴中加热２０ｍｉｎ,ｍ－ＦＴＰＰＳ４与Ｃｄ（Ⅱ）形成灵敏度较高的１１配合物,表观摩尔吸光系数为３．３２×１０５Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１。应用于天然水中痕量Ｃｄ（Ⅱ）的测定,结果满意。     

新型尾式谷氨酸四苯基卟啉锰(Ⅲ)催化烯烃环氧化研究

研究了新型尾式谷氨酸四苯基卟啉锰（Ⅲ）［Ｍｎ（Ｇｌｕ－ＴＰＰ）Ｃｌ］与锌粉（Ｚｎ）、乙酸（ＣＨ３ＣＯＯＨ）、分子氧（Ｏ２）和咪唑（Ｉｍ）组成的氧化模拟体系催化烯烃的环氧化反应。测定了氧化反应体系吸氧动力学曲线。结果表明,体系的最高吸氧速度高达１．５ｍＬ·ｍｉｎ－１,环氧化产物收率（Ｚｎ％）可达５９．２％。     

苯酚锰（Ⅲ）四苯基卟啉配合物的合成光谱性质和催化加氧反应

合成了两种新的化合物Ｃ６Ｈ５ＯＭｎ（Ⅲ）ＴＰＰ和Ｃ６Ｈ５ＯＭｎ（Ⅲ）ＴＰＰ．ＴＨＦ。测定了它们的元素组成，可见吸收光谱，红外光谱和氧化还原电位，发现它们均具有催化氧化环己烯的能力。     

meso－苯基四苯并卟啉锌的合成和光谱性能的研究

ｍｅｓｏ－苯基四苯并卟啉锌的合成和光谱性能的研究胡敏学，王夺元（中国科学院感光化学研究所，北京１００１０１）关键词ｍｅｓｏ－苯基四苯并卟啉，高温缩合反应，吸收光谱，振子强度，聚集作用四苯并卟啉（ＴＢＰ）及其金属配合物是一类新型的光敏性分子，其０－０跃...     

格氏试剂交叉偶联反应制备α－三联噻吩

利用镍－膦络合物Ｎｉ（ＰＰｈ３）２Ｃｌ２、Ｎｉ（ＰＢｕ３）２Ｃｌ２、Ｎｉ（ｄＰＰｅ）Ｃｌ２、Ｎｉ（ｄＰＰＰ）Ｃｌ２以及无膦配体的ＮＩＣｌ２作为催化剂，能有效促进格氏试剂与溴代噻吩的交叉偶联反应，方便制取α－三联噻吩。     

格氏试剂效叉偶联反应制备α—三联噻吩

利用镍－膦络合物Ｎｉ（ＰＰｈ３）２Ｃｌ２、Ｎｉ（ＰＢｕ＾ｎ３）２Ｃｌ２、Ｎｉ（ｄｐｐｅ）Ｃｌ２、Ｎｉ（ｄｐｐｐ）Ｃｌ２以及无膦配体的ＮｉＣｌ２作为催化剂，以有效促进格氏试剂与溴代噻吩的交叉偶联反应，方便制取α－三联噻吩。     

温和条件下Co(Ⅲ)盐强酸活化正戊烷的氧化

研究了Ｃｏ（Ⅲ）盐在ＨＡｃ和ＣＨ３ＣＮ中有氧情况下氧化戊烷的强酸活化作用，其氧化能力按Ｃｏ（Ⅲ）盐，强酸活化下的Ｃｏ（Ⅲ）盐，强酸、溴化钾存在的Ｃｏ（Ⅲ）盐次序增强，中性产物戊酮得率增大，其中Ｃｏ（Ⅲ）－Ｂｒ－－ＴＦＡ－ＨＡｃ体系效果最佳。     

聚苯乙烯- 甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物的合成

通过氯甲基化反应在线型聚苯乙烯（ＰＳ）的苯环上定量地引入氯甲基（—ＣＨ２Ｃｌ）,合成了氯甲基化聚苯乙烯大分子引发剂ＰＳ—ＣＨ２Ｃｌ,在氯化亚铜／α,α′－联二吡啶配合物（ＣｕＣｌ／ｂｐｙ）催化下,以ＰＳ—ＣＨ２Ｃｌ引发甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）聚合,合成了聚苯乙烯－甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物。用红外光谱和核磁共振氢谱证实了接枝共聚物的结构,测定了接枝共聚物中ＰＭＭＡ支链数目、接枝共聚物的支链长度、接枝率及接枝效率。结果表明,用这种方法制备的接枝共聚物相对分子质量分布较窄,接枝率可控,接枝效率高达９２％～９８％。     

新型噻吩基二醛及其缩氨基硫脲的合成

所合成的２，５－二（２－甲酰苯氧甲基）噻吩２及其缩氨基硫脲化合物２，５－二［（２’－甲酰缩氨硫脲基）苯氧甲基］噻吩３尚未见文献报道。对二者进行了元素分析、红外光谱、氢核磁共振谱、质谱及紫外－可见光谱表征。     

钼系高乙烯基聚丁二烯橡胶的合成

通过１００ｍＬ聚合瓶小试及５０Ｌ四釜连续聚合中试,考察了以ＭｏＣｌ３（ＯＲ）２－（ｉ－Ｂｕ）２Ａｌ（ｍ－ＯＰｈＭｅ）（简称Ｍｏ－Ａｌ）构成的Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａ催化体系合成钼系高乙烯基聚丁二烯橡胶（ＨＶＢＲ）的试验情况。在５０Ｌ装置上连续生产出乙烯基含量为８０％的ＨＶＢＲ。研究了ＨＶＢＲ的生产工艺条件,在Ａｌ／Ｍｌ（摩尔,下同）为１５－３５,Ｍｏ／Ｂｄ（摩尔比,下同）为（６－８）＊１０＾－５     

meso—苯基四苯并卟啉的合成和光谱性能研究（II）

本文将ｍｅｓｏ－苯基四苯并卟啉锌（Ｚｎ－ＰｎＴＢＰｎ＝１￣４）在酸性条件下脱锌，获得了不含金属离子的ｍｅｓｏ－苯基四苯并卟啉（Ｈ２－ＰｎＴＢＰｎ＝１￣４）。研究了它们的吸收光谱、荧光光谱及在溶液状态下的瞬态光谱特性，并对照相应的锌卟啉，讨论了两者之间的光谱差异。     

meso－苯基四苯并卟啉的合成和光谱性能研究（Ⅱ）

本文将ｍｅｓｏ－苯基四苯并卟啉锌（Ｚｎ－Ｐ_ｎＴＢＰｎ＝１～４）在酸性条件下脱锌，获得了不含金属离子的ｍｅｓｏ－苯基四苯并卟啉（Ｈ_２Ｐ_ｎＴＢＰｎ＝１～４）。研究了它们的吸收光谱、荧光光谱及在溶液状态下的瞬态光谱特性，并对照相应的锌卟啉，讨论了两者之间的光谱差异。     

灵敏显色与多元回归用于多组分析之研究

系统研究了灵敏显色反应与多元分析方法的有机结合并用于无机多组分分析、取得良好结果。本文将四（４－磺基苯）卟啉（ＴＰＰＳ）为显色剂，与金属离子铁（Ⅲ）、铜（Ⅱ）、锌（Ⅱ）发生灵敏显色，选取共同适宜条件，结合多元线性回归（ＭＬＢ）或矩阵求解法（ＡＫＣ、ＣＰＡ）同时测定三者，结果良好。     

聚（2,5—二甲基）对苯硫醚合成的初步研究

介绍以硫磺、氯和对二甲苯为原料,无水三氯化铁（ＦｅＣｌ３）作催化剂,三氯甲烷（ＣＨ３Ｃｌ３）作溶剂,合成聚（２,５－二甲基）对苯硫醚（ＤＭＰＰＳ）。最佳反应条件为：最佳投料摩尔比：对二甲苯／ＳＣｌ２／ＦｅＣｌ３＝１．０／１．０２／０．１０,反应温度２０～８０℃,反应时间５～６ｈ。收率为６２．５％。产品经红外光谱、Ｘ射线衍射光谱、激光拉曼光谱和差热分析验证,为线型结晶性,无双硫键,熔点Ｔｍ为３０６℃（美国ＲｙｔｏｎＶ－１型ＰＰＳ熔点为２７５～２８５℃的工程高聚物。所述合成方法原料和催化剂价廉易得、合成工艺简化、无副产物ＮａＣｌ产生、操作易、周期短、成本比ＰＰＳ低。其不足之处是产品收率不够高,有待在溶剂和催化剂选择方面作进一步研究。     

负载于r－Al_2O_3、SiO_2担体上的四核金属羰基簇合物K［CoFe_3

本文采用无水无氧操作技术，合成了空气中不稳定的四核金属羰基簇合物Ｋ［ＣｏＦｅ＿３（ＣＯ）＿（１３）］，并将其负载于ｒ－Ａｌ＿２Ｏ＿３、ＳｉＯ＿２担体上，制成负载型双金属簇催化剂．分别于真空和ＣＯ气氛下，利用原位红外光谱表征了负载双金属羰基簇合物的热脱碳过程，获得了金属簇骨架（ＣｏＦｅ＿３）与担体表面原子相互作用的实验数据。     

不对称卟啉化合物的合成及其与氨基酸甲酯的作用

本文合成了含有单取代酰胺基的不对称卟啉及其锌（Ⅱ）络合物Ｚｎ（ｍ,２－ＣＮＴＰＰ）及Ｚｎ（ｍ,３－ＣＮＴＰＰ）．对三氯甲烷溶液中它们与谷氨酸二甲酯、亮氨酸甲酯以及苯丙氨酸甲酯的作用进行了系统的研究,讨论了卟啉化合物对氨基酸甲酯分子的结合能力、结合方式,以及二者之间的多种存在形式．结果表明,锌卟啉与氨基酸甲酯以１：１的化学计量结合,中心金属锌（Ⅱ）离子和氨基酸甲酯中的氨基配位,卟啉环上的取代基与氨基酸甲酯中的残基可形成氢键、范德华力等弱相互作用．在卟啉和氨基酸甲酯的作用中,氨基与金属离子直接配位,α－碳上的质子靠近卟啉环平面,而酯基中的甲氧基处于远离卟啉环平面的位置．