3—戊烯—2—酮与环戊二烯的不对称催化Diels—Alder反应

利用单齿配位型３－戊烯－２－酮与环戊二烯的不对称催化Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应，进一步探讨了光学活性（２Ｒ，３Ｒ）－（－）－１，１，４，４－四－（１－萘基）－２，３－（缩丙酮）－１，４－丁二醇扬长避短一配体与ＴｉＢｒ２（ＯＰｒ）２制得 催化剂的立体控制效果。     

3—苄基—6,7—亚甲二氧基—3—氮杂—1（2H,4H）吖啶酮及其衍生物…

本文报道了３－苄基－６，７－亚甲二氧基－３－氮杂－１（２Ｈ，４Ｈ）吖啶酮及其衍生物吖啶酮肟、０－２酰基肟、吖啶酮苯腙、吖啶并喹啉的合成。     

水杨基萤光酮-溴化十六烷基三甲铵分光光度法测定微量铋

在４×１０－４～１．６×１０－３ｍｏｌ／ＬＨ２ＳＯ４介质中，铋（Ⅲ）同水杨基萤光酮和阳离子表面活性剂ＣＴＭＡＢ形成橙色络合物。络合物的最大吸收在４９５ｎｍ。表观摩尔吸光系数为２６５×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１。铋（Ⅲ）的浓度在０～１６μｇ／２５ｍＬ范围内符合比尔定律。     

手性四芳基取代1,4—二醇配体的合成

本文报道了由光学活性酒石酸出发，合成（４Ｒ，５Ｒ）－和（４Ｓ，５Ｓ）－２，２－二甲基－α，α，α′，α′－四芳基－１，３－二氧杂成环－４，５－二甲醇配体（４）的方法（芳基：苯基，３，５－二甲苯基，１－萘基，２－萘基）手性配体都由红外光谱，核磁共振谱以及元素分析进行了结构确定。     

厄斯考维菌产羰基还原酶的发酵条件优化

从土壤中筛到一株产羰基还原酶的菌种骚动厄斯考维菌（Ｏｅｒｓｋｏｖｉａ　ｔｕｒｂａｔａ）ＺＪＰＨ１６０４,利 用该微生物细胞可不对称催化３－氯苯乙酮合成（Ｒ）－ １－（３－氯苯基）乙醇,对映体过量值＞９９．９％．通 过单因素试验发现：酵母提取物、（ＮＨ４）２ＳＯ４ 和ＫＨ２ＰＯ４ 为影响酶活的显著影响因子,继而采用 响应面法对产酶条件进行了优化．结果表明：最优发酵培养基组成为葡萄糖１５．０ｇ／Ｌ,酵母提取物 ３０．０ｇ／Ｌ,（ＮＨ４）２ＳＯ４２．６ｇ／Ｌ,ＫＨ２ＰＯ４２．８ｇ／Ｌ,ＮａＣｌ　０．６ｇ／Ｌ,ＭｇＳＯ４０．８ｇ／Ｌ．在最适培养条 件下,菌体羰基还原酶的酶活力达到３２．０Ｕ／ｇ,较优化前提高了１６６．７％．为高效合成（Ｒ）－ １－（３－氯 苯基）乙醇提供了新途径,丰富了生物不对称合成手性药物中间体的手段．     

铕-噻吩甲酰三氟丙酮-N,N'-二萘基-N,N'-二苯基-3,6-二氧杂辛二酰胺三元体系荧光法测定痕量铕

以开链冠醚Ｎ，Ｎ′－二萘基－Ｎ，Ｎ′－二苯基－３，６－二氧杂辛二酰胺（ＤＤＤ）对铕－噻吩甲酰三氟丙酮二元体系的荧光增强效应建立了一种测定痕量铕的新方法，并研究了其荧光机理。激发和发射波长分别为３４３．６ｎｍ和６１３．３ｎｍ．利用常规和导数荧光法分别测定了高纯氧化钇中的痕量铕，线性范围分别为３．６４７×１０３～３．０３μｇ·ｍＬ－１（（检测限２．２７９×１０－４μｇ·ｍＬ－１）和７．５９８×１０－４～０．０２４３１μｇ·ｍＬ－１，０．０６０７８～０．６１００μｇ·ｍＬ－１（检测限８．５６６×１０－５μｇ·ｍＬ－１），并考查了共存稀土离子和其它非稀土离子对测定的干扰。方法简单、快速、准确。     

水溶液中产生O2的机理及其自旋捕获研究

研究了氧饱和碱性加二亚硫酸钠（Ｎａ２Ｓ２Ｏ４）水溶液中超氧负离子基（Ｏ２）产一的机理，ＥＳＲ和ＵＶ光谱结果表明该反应可能经历Ｏ２和ＳＯ２间单电子转移；体系中Ｏ２处于产生－消失的动态过程，其稳定性信赖于溶液ＰＨ值；一次充氧饱和条件下，「Ｏ２」不超过１０＾－３ｍｏｌ．Ｌ＾－１；连续充氧条件下Ｏ２的累积量与Ｓ煌累积量有关。     

甲基取代杂环聚醚砚酮酮三元共聚物的研究

用单体１,４－二（４－氯代甲酰基）苯及４,４’－二氯二苯砚与４－（３－甲基－４－羟基苯基）－２,３－二氮杂萘－１－酮经亲核取代反应,成功地合成了一种主链中含有Ｃ－Ｎ键的杂环聚醚砜酮三元共聚物。,     

硫脲基螯合树脂的合成及其对Ag（I）的吸附性能

经预处理的花生壳颗粒（２０－６０目）与环氧氯丙接枝，引入活泼氯，活泼氯被硫脲取代后，成为硫脲基螯合树脂。最佳工艺条件：（１）合成醚化颗粒，反应时间为４ｈ，反应温度为９０℃，（２）取代引入硫脲基，反应温度及时间分别９０℃；（２）取代 硫脲基，２温度及时间分别为９０℃和２ｈ，在溶液ＰＨ＝５．４－５．８时，螯合树脂对Ａｇ（Ｉ）的吸附容量为１００ｍ／ｇ。     

手性氨基醇用于苯乙酮的不对称还原研究

合成了（１Ｒ，２Ｓ）－１－二丁基氨基－１，２－二氢－２－茚醇其对映体，首次将此类手性氨基醇用于苯乙酮的不对称还原反应研究，用温和的还原剂ＫＢＨ４得到的还原产物１－苯基乙醇其最佳对体过量值达８１％。     

(Z)-2-氨基-α-{[(2)-(叔丁氧基)-氧代乙氧基]亚氨基}-4-噻唑乙酸的合成

以(Z)-2-(2-氨基-4-噻唑)-2-羟亚胺乙酸烯丙酯(AAT)和溴乙酸叔丁酯为原料,经过缩合和水解合成了(Z)-2-氨基--α{[(2)-(叔丁氧基)-氧代乙氧基]亚氨基}-4-噻唑乙酸。缩合反应的较佳条件为:n(AAT)∶n(溴乙酸叔丁酯):n(碳酸钾)=1.00∶1.14∶1.32,反应温度35~40℃,反应时间6 h;水解的较佳条件为:n(缩合产物)∶n(异辛酸钠)∶n(钯催化剂)∶n(助催化剂)=1.000∶1.648∶0.014∶0.091,反应温度15~20℃,反应时间6 h。在以上条件下,两步反应的总产率约77%,产品中标题产物的质量分数97.3%。     

3-甲基-1-(2-(1-哌啶基)苯基)丁基胺的合成

以3-甲基-1(2-哌啶基苯基)丁基酮为原料,采用Leuckart反应合成3-甲基-1.(2-(1-哌啶基)苯基) 丁基胺,最终化合物经核磁共振氢谱及碳谱得到确证.     

光引发剂1-对吗啉苯基-2-二甲氨基-2- 苄基-1-丁酮的合成及光引发性能测试

本文合成了１对吗啉苯基－２－二甲氨基－２－苄基－１－丁酮,将合成产品与国外同样产品的物理性质及结构表征进行了对比,并对产品的光引发性能进行了初步测试。     

2-(2-氨基-4-噻唑基)-2-[[(Z)-(叔丁氧基羰基)-甲氧基]亚氨基]乙酸2-苯并噻唑硫酯的合成

由(Z)-2-氨基-α-[[(2)-(叔丁氧基)-氧代乙氧基]亚氨基]-4-噻唑乙酸(简称ADTAC)和2,2′-二硫联二苯并噻唑(DM)合成了2-(2-氨基-4-噻唑基)-2-[[(Z)-(叔丁氧基羰基)-甲氧基]亚氨基]乙酸2-苯并噻唑硫酯,其合成的较佳条件是:n(ADTAC)∶n(DM)∶n(N-甲基吗啉)∶n(亚磷酸三乙酯)=1.0∶2.0∶1.4∶2.4,反应温度0~15℃,亚磷酸三乙酯滴加时间为2~4 h,保温时间约为1 h。在此条件下,产品产率约70%,产品中标题产物的质量分数约100%(相对于标样),熔点140~142℃。     

常压法合成1-对氟苯基-2-二甲氨基-1-丁酮

以α -卤代酮和二甲胺为原料 ,用常压法合成 1-对氟苯基 -2 -二甲氨基 -1-丁酮。探讨了合成反应的条件 ,当以α -溴代酮为原料 ,二甲胺 /α -溴代酮 (摩尔比 )为 4 / 1,在溶剂存在下 ,温度为 0± 2℃ ,反应 12h ,产率达92 5% ,并对产物的结构进行了表征     

3-(3,5-二溴-4-羟基苯基)-2-羟基丙酸甲酯的合成

以酪氨酸为原料,碱性(NaOH)条件下与溴化苄反应7 h,采用EDTA-Na的水溶液洗涤粗品得O-苄基酪氨酸(Ⅱ),n(O-苄基酪氨酸)∶n(亚硝酸钠)∶n(浓硫酸)=1∶3∶5,亚硝酸钠滴加时间20-30 min,反应温度0-5℃,得中间体3-(4-苄氧基苯基)-2-羟基丙酸(Ⅲ),经酯化、催化氢化脱苄基、溴化反应得目标产物3-(3,5-二溴-4-羟基苯基)-2-羟基丙酸甲酯(Ⅵ),总收率43.6%,其结构经1HNMR和LC-MS表征。     

(Z)-2-(2-氨-4-噻唑)-2-羟亚胺乙酸烯丙醇酯的合成

以双乙烯酮为原料 ,经过溴化、酯化、肟化、环合等步骤合成了去甲基氨噻肟酸烯丙醇酯。当溴化温度 - 2 3～ - 2 0℃ ,溴化时间 2h ;酯化温度 - 1 0～ - 5℃ ;肟化温度0～ 5℃ ,肟化时间 8h ;环合温度 0～ 5℃ ,环合时间 6h ;n(双乙烯酮 )∶n(溴 )∶n(烯丙醇 )∶n (肟化剂 )∶n(硫脲 ) =1∶1 .0 5∶1∶1 5∶1时 ,四步反应的总收率达到 49 3% ,比文献报道的高 1 2 %。     

2-(4-甲酰基苯偶氮)-7-(4-安替吡啉偶氮)-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸的合成

采用2种不同的偶合路线合成目标化合物:(1)以自制的单偶氮安替吡啉变色酸和对氨基苯甲醛为原料,经重氮化、偶合反应制备一个新的不对称变色酸双偶氮衍生物显色剂[2 (4 甲酰基苯偶氮) 7 (4 安替吡啉偶氮) 1,8 二羟基萘 3,6 二磺酸],产率为63.1%.(2)以自制的对甲酰基苯偶氮变色酸和4 氨基安替吡啉为原料,经重氮化、偶合反应制备上述目标化合物,产率为52.6%.产物的结构经红外光谱表征.     

2-(甲基-2-吡啶氨基)乙醇的合成

2-（甲基-2-吡啶氨基）乙醇为合成罗格列酮的关键中间体，为了进一步提高其收率及简化反应操作，适当地提高反应温度及改变反应的后处理步骤，可缩短反应时间至7～8h，简化操作步序，显著提高反应收率至95％左右．     

2-甲氧基亚氨基-2-[(2-四氢吡喃)-2-氧基-苯基]-乙酸甲酯的合成

邻羟基苯乙酸与甲醇在对甲苯磺酸催化下生成邻羟基苯乙酸甲酯,其酚羟基用3,4-二氢吡喃保护生成2-四氢吡喃氧基-苯基-乙酸甲酯,最后与亚硝酸叔丁酯和碘甲烷反应得到2-甲氧基亚氨基-2-[(2-四氢吡喃)-2-氧基-苯基]-乙酸甲酯.该路线反应条件温和,操作简单,收率较高,适合工业化生产.三步反应总收率为63.4%,产品含量为97.9%,其结构经红外和核磁氢谱分析确证.