世界首批煤制乙二醇投产成功

乙二醇主要用于生产润滑剂、聚酯产品、防冻剂、不饱和聚酯树脂、增塑剂、非离子表面活性剂以及炸药等。目前,全球乙二醇年需求量为2000多万吨,我国的需求量约600多万吨,国内产能仅能满足20%～30%市场需求,缺口400多万吨依赖进口。2009年3月18日,由中科院福建物质结构研究所、丹化集团以及上海金煤化工新技术有限公司联合研发的“万吨级CO气相催化合成草酸酯和草酸酯催化加氢合成乙二醇成套工艺技术”(简称“煤制乙二醇”),通过了相关权威专家鉴定。2009年12月6日,年产能为20万t的内蒙古通辽一期“金煤化工”生产车间内,全球第一批用褐煤制成的乙二醇正式下线,标志着我国在世界上率先实现了全套“煤制乙二醇”技术路线和工业化应用,结束了目前世界各国只能采用石油技术路线来生产乙二醇的历史。世界首批煤制乙二醇投产成功     

煤制乙二醇生产工艺技术进展及技术经济分析

对当前煤制乙二醇生产工艺的现状和产业化发展进行了阐述,重点介绍了煤制乙二醇生产技术的发展,其中对草酸酯加氢制乙二醇的工艺进行了分析,并对煤制乙二醇生产技术经济性进行了对比,提出相关的生产工艺的建议。     

CO气相催化合成草酸酯及草酸乙二醇的开发

概述了“ＣＯ气相催化事成草酸酯”技术的先进性,介绍用工业性原料为主要内容的专利技术：“气相催合成草酸酯连续工艺”的五个主要特点及其潜在的经济效益,并指出,用天然气经合成气进行气相催化合成草酸酯和草酸、乙二醇的研究与开发,     

草酸酯合成中钯催化剂载体的研究进展

草酸酯是煤制乙二醇的中间体,通常采用负载型钯基催化剂催化一氧化碳气相偶联的方法合成,而催化剂载体对催化剂性能有很大影响。本文综述了近年来用于该反应体系的钯基催化剂的载体的研究进展,介绍了不同载体制备的催化剂的催化性能,总结了不同类型载体的结构特点及反应优缺点,重点分析了不同的α-Al_2O_3载体对钯催化剂催化活性的影响,分别从载体的孔结构、载体改性、杂质含量等方面进行论述,展望了草酸酯合成催化剂载体未来的研究方向。     

合成气合成乙二醇工艺进展和展望

介绍了合成气合成乙二醇的工艺进展情况,包括合成气直接合成法、甲醇甲醛合成法和草酸酯法等。在比较不同工艺路线的同时,从现有的经济技术条件出发,尤其是根据原油价格高涨的实际情况和预期,提出了大力发展甲醇甲醛合成法和草酸酯法合成乙二醇的战略思路。     

浅析乙二醇生产技术及其市场前景

阐述了附加价值极高的化学制品乙二醇(EG)的生产技术及其市场预测。重点分析和比较了煤经草酸酯法和乙烯法生产乙二醇工艺各自的特点及其成本。前者的综合经济效益突出,但其乙二醇产品UV质量不稳定。目前乙二醇生产企业面临更多新成员持续不断的加入,为减小国家乙二醇进口数量,也为提高企业自身竞争力考虑,部分聚酯厂采用两种生产工艺(煤制EG与乙烯法制EG)掺混模式。     

煤基草酸酯路线精细化学品分析

对煤基草酸酯制乙二醇产业化现状进行概述,在此基础上分析煤基草酸酯路线制精细化学品发展方向。以工业尾气和进口甲醇为原料,可减少投资费用,降低产品成本和经营风险,增强项目的经济性;煤基草酸酯装置联产草酸、乙醇酸甲酯、乙醇酸、乙醇为产品多元化提供了新的途径,可有效降低乙二醇产能过剩带来的市场风险;合理利用煤基草酸酯制乙二醇副产物,可减小资源浪费,增加企业收益。煤基草酸酯路线精细化学品开发可以高效利用现有装置,丰富产品结构,增强市场抗风险能力。     

积极发展石油替代化学品技术

随着石油资源的日益枯竭和油价高企,发展石油替代化学品正变得越来越重要。包括甲醇制烯烃,一氧化碳制草酸酯和乙二醇,乙炔化学品,二氧化碳聚合物,生物质气化合成化工产品,发酵法生产丙酮、丁醇,乙醇衍生化工产品,甘油合成化工产品,糠醛和羟甲基糠醛合成化工产品,淀粉合成化工产品等重要的石油替代化学品生产技术被介绍。     

合成气制乙二醇产业化发展现状及分析

介绍了合成气制乙二醇(EG)技术研发与应用进展,重点阐述了我国以煤基合成气为原料采用草酸酯加氢工艺生产EG的工艺技术及其产业化发展现状,同时对不同原料路线(石脑油、乙烷、煤)生产EG的技术竞争力进行了对比,最后简要分析了我国EG产业发展中存在的有关问题,建议我国有关大型石化企业与煤制EG企业联合生产聚酯,实现优势互补,推动聚酯产业进一步发展。     

草酸催化合成苹果酯

以草酸为催化剂,乙酰乙酸乙酯与乙二醇反应合成苹果酯。考察了草酸催化剂用量、原料摩尔比、反应时间诸因素对苹果酯产品收率的影响。实验结果表明,草酸是合成苹果酯的良好催化剂,在乙酰乙酸乙酯与乙二醇摩尔比为1：1．2,催化剂用量为反应物总量的1．3％,苯为带水剂,其用量为30mL,反应时间4h的优化条件下,苹果酯的收率达85．2％。     

CO气相催化偶联合成草酸酯的研究进展

综述了近年来CO气相催化偶联合成草酸酯的研究进展,重点从催化剂、工艺条件(包括原料气组成、反应条件和亚硝酸甲酯的再生条件)等方面进行了阐述,讨论了催化剂的制备条件和工艺条件对催化剂性能的影响;介绍了CO气相催化偶联合成草酸酯的动力学和反应机理的研究进展。目前CO气相催化偶联合成草酸酯的工艺基本成熟,具备了工业化应用的基础,具有很好的发展前景。但是仍需要对高性能催化剂的研制和工艺条件的优化进行深入研究,以加快工业化进程。     

影响煤基乙二醇UV值的杂质分析及其提高方法

分析了草酸酯加氢制乙二醇反应过程中产生杂质的机理,简述了不同杂质对乙二醇产品UV值的影响。综述了常见的物理吸附和化学处理等工艺技术,用于提高乙二醇产品UV值,并简要总结了应用不同工艺技术的优缺点。     

草酸酯加氢催化剂研究进展

草酸酯催化加氢是有望替代乙二醇、乙醇甲酯和乙醇酸乙酯等重要化工原料传统生产方法的安全而环保的工艺。在简要介绍草酸酯加氢过程的基础上,以非均相催化剂为重点综述了均相和非均相两类加氢催化剂的研究进展,指出开发出环境友好的、性能优异的催化剂将加快工业化应用。     

新型煤制乙二醇绕管反应器问世

正在宁夏银川举办的2017(第六届)中国国际煤化工发展论坛上,杭州林达化工技术工程有限公司的新型绕管反应器技术引起关注。该技术替代了煤制乙二醇技术工艺中两个关键反应(草酸二甲酯合成和草酸二甲酯加氢)器中的传统列管式反应器,解决了传统反应器单塔能力放大问题。目前,备受关注的煤制乙二醇路线是煤经草酸二甲酯加氢制备乙二醇。现运行的乙二醇装置多采用列管式反应器,列管反应器具有很大的换热面积,对于控制反应温     

ZnCl_2催化草酸二苯酯脱羰基合成碳酸二苯酯

研究了ZnCl2催化剂催化草酸二苯酯脱羰基合成碳酸二苯酯反应,考察了反应温度、反应时间、草酸二苯酯和催化剂摩尔配比对碳酸二苯酯选择性、碳酸二苯酯收率和草酸二苯酯转化率的影响,确定了最佳的反应条件是反应温度280℃,反应时间3h,草酸二苯酯和催化剂摩尔配比是100∶0 5。运用MXXC、Benson等基团贡献法,对草酸二苯酯脱羰基反应的平衡常数进行了估算,得到KP=1 3×109。确定了草酸二苯酯脱羰基反应的副反应,发现水在草酸二苯酯脱羰基合成碳酸二苯酯体系的副反应中起到了关键性作用。草酸二苯酯在酸催化剂作用下易发生水解反应,水的存在有利于副产物苯酚和水杨酸苯酯的生成。因此,限制反应体系中水的含量有助于碳酸二苯酯的生成。     

磷钼酸催化酯化反应及其光催化降解性能研究进展

对近十年磷钼酸及其盐类和衍生物催化酯类化合物的合成方法进行了综述,详细综述了磷钼酸等新型催化剂催化合成草酸二丁酯、富马酸二甲酯、丙酸异戊酯、乙酸环己酯、乙酸苄酯、氯乙酸乙酯、己酸乙酯、乳酸正丁酯、乙酸乙酯、苹果酯、顺丁烯二酸二丁酯的方法和磷钼酸光催化降解性能。     

浅析草酸酯法乙二醇与乙烯法乙二醇的异同

通过生产工艺和物化性能的对比,阐述了草酸酯法乙二醇与乙烯法乙二醇二者的异同之处。生产工艺的差异导致所产乙二醇产品所含杂质不同,但均可得到质量指标符合国标GB/T4649-2008中优等品要求的产品。草酸酯法乙二醇可替代乙烯法用于PET生产。     

西南化工设计研究院开发出乙二醇生产新技术

由西南化工设计研究院承担的国家"十一五"科技支撑计划"草酸酯加氢制乙二醇催化剂及工艺开发"项目,现已成功开发出Pd系Co偶联催化剂和Cu基加氢催化剂及其配套工艺技术,经15 t/a乙二醇     

合成气制乙二醇装置的腐蚀介质及选材分析

作为一种基本的有机原料,乙二醇用途广泛,合成气制乙二醇是一个新的生产工艺。介绍了以气相草酸酯法合成乙二醇的工艺过程,并分析各步反应中的主要腐蚀介质,指出合成气制乙二醇装置酯化单元主要为HNO_3-CH_3OH-H_2O的稀硝酸腐蚀环境;羰化单元存在硝酸-有机酸共存的腐蚀环境;尾气处理单元存在硝酸盐应力腐蚀开裂问题。并且介绍了关于稀硝酸环境下用钢经验:低温时用超低碳18-8钢;高温时用高纯化不锈钢;当稀硝酸中含有氧化性物质时,钛的耐蚀性比304L的好。     

河南煤化煤制乙二醇产出合格产品

2012年3月29日,河南煤化集团和通辽金煤化工合资建设的河南新乡永金化工年产200 kt煤制乙二醇装置成功产出合格产品,这是河南省首套打通全流程的煤制乙二醇装置。新乡煤制乙二醇项目采用世界首创生产技术,