焦化粗苯加氢脱硫脱氮催化剂工艺条件研究

对研制的焦化粗苯预加氢催化剂HDA016和主加氢脱硫催化剂HDB017进行工艺条件试验,在预加氢温度180 ℃、主加氢温度270 ℃、液体流速0.15 L·h-1、氢油体积比600∶1、预加氢段液体空速1.88 h^-1、主加氢段液体空速0.75 h^-1和反应压力2.5 MPa条件下,进行催化剂连续寿命考察。结果表明,产品中硫含量低于0.7 mg·L^-1,氮含量约维持在1 mg·L^-1。采用压汞法对催化剂的比表面积以及孔结构进行测试,结果表明,预加氢催化剂HDA016比表面积219.3 m2·g-1,平均孔径1.56 nm,最可几孔径1.71 nm,孔容0.19 mL·g^-1;主加氢催化剂HDB017比表面积196.6 m²·g^-1,平均孔径1.58 nm,最可几孔径1.88 nm,孔容0.15 mL·g^-1。XRD测试结果显示,活性金属组分负载在γ-Al2O3上,达到了非常高的分散度。     

HPLC法测定乳苣不同部位菊苣酸含量

采用超声法提取乳苣不同部位总多酚,建立了测定乳苣不同部位菊苣酸含量的HPLC法,色谱条件为：岛津LC-16型高效液相色谱仪,SPD检测器,C18色谱柱(4.6 mm×150 mm, 5μm),柱温为40℃,流动相为甲醇-0.1%磷酸,梯度洗脱,流速为1.0 mL·min^-1,检测波长为280 nm,进样量为10μL。结果表明,菊苣酸浓度在11.6～58.0μg·mL^-1范围内与峰面积线性关系良好(R²=0.9994),平均加标回收率为95.30%(n=6);乳苣根、茎、叶、全草中菊苣酸含量分别为23.70 mg·g^-1、37.20 mg·g^-1、114.24 mg·g^-1、102.50 mg·g^-1,乳苣不同部位菊苣酸含量大小顺序为：叶>全草>茎>根。该方法简便、快速、准确,适用于乳苣中菊苣酸含量的测定。     

水稻秸秆蒸汽爆破-酯化改性制备吸油材料

以水稻秸秆为原料进行蒸汽爆破-酯化改性制备溢油吸附材料。未改性水稻秸秆有一定的吸油能力,其饱和吸油倍率、吸水倍率分别为5.66 g·g^-1,7.59 g·g^-1。通过对水稻秸秆进行蒸汽爆破-酯化改性后,发现其亲油疏水性能得到显著改善。对酯化反应的影响因素进行系统考察,得到优化的改性条件为反应温度为80℃,催化剂对甲基苯磺酸酐浓度为0.75%,反应时间为6 h。改性后水稻秸秆吸油倍率为8.54 g·g^-1,吸水倍率为0.10 g·g^-1。对蒸汽爆破-酯化改性前后水稻秸秆材料进行BET、XRD以及FT-IR表征,发现爆破处理后材料的孔径增大;非结晶态以及乙酰基特征峰的出现说明水稻秸秆发生酯化改性反应。     

FCC催化剂酸性与孔结构对焦炭选择性的影响

分别制备酸性和孔体积不同的催化剂,并通过红外光谱、N₂吸附和ACE评价等方法,考察B酸与L酸的调变以及催化剂孔体积的变化对焦炭选择性的影响。结果表明,催化剂B酸量增加,L酸量在一定范围适度减少,均有利于焦炭选择性的提高;催化剂孔体积低于0.39 mL·g^-1时,随着孔体积增加,生焦因子呈降低趋势;孔体积高于0.39 mL·g^-1时,由孔体积增加带来焦炭选择性的优势便无法体现。     

酸碱催化剂浓度对柔性硅气凝胶性能和结构的影响

以甲基三甲氧基硅烷(MTMS)和正硅酸乙酯(TEOS)作为混合硅源,甲醇为溶剂,十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为表面活性剂,通过酸碱两步催化溶胶凝胶法制备醇凝胶,经超临界干燥可以制备高弹性疏水块状硅气凝胶。分别采用0.1 mol·L^-1 和0.01 mol·L^-1 的草酸作为酸催化剂,5 mol·L^-1 和10 mol·L^-1 的氨水作为碱催化剂,研究不同酸碱催化剂浓度对其网络结构的影响。发现高浓度酸和高浓度碱以及低浓度酸和低浓度碱作为催化剂合成的硅气凝胶的网络结构更加均匀,孔径分布更窄。其中,在草酸浓度为0.01 mol·L^-1、氨水浓度为5mol·L^-1 时,所得硅气凝胶密度为0.135 g·cm^-3、比表面积为807 m²·g^-1、孔隙率约为93%,凝胶最大可压缩至其起始长度的60%,压缩回弹率为100%。     

合成碳酸二甲酯ZnO-Al2O3催化剂研究

在Al₂O₃载体上涂覆活性组分DMC11,采用浸渍法制备负载型ZnO-Al₂O₃催化剂,采用间歇式催化剂评价装置考察催化剂活性组分涂覆量、焙烧温度、反应温度和n(甲醇)∶n(尿素)对催化剂性能的影响。在焙烧温度700 ℃和活性组分涂覆质量分数50%~60%的最佳制备条件下,制得的催化剂堆积密度1.15 g·mL^-1,比表面积85.3 m²·g^-1,孔体积0.20 m³·g^-1,孔径10 nm。在反应温度175 ℃、反应压力0.8 MPa和n(甲醇)∶n(尿素)≈35∶1条件下,碳酸二甲酯单程收率为15%。     

FH-98A型与FHUDS-6型催化剂级配技术生产国Ｖ柴油的工业应用

陕西延长石油（集团）有限责任公司炼化公司延安石油化工厂1.4 Mt·a-1柴油加氢装置在不全部更换催化剂情况下,采用FH-98A型与FHUDS-6型催化剂级配技术生产国Ⅴ柴油。工业应用结果表明,相同操作条件下,柴油产品硫含量由28 μg·g^-1降至小于10 μg·g^-1,氮含量由26 μg·g^-1降至小于10 μg·g^-1,脱硫和脱氮率由97.0%提高至99.0%,装置单位能耗基本持平,较设计值约降30%,柴油质量达国Ⅴ标准要求。     

球形离子筛吸附剂的制备及其锂吸附性能评价

利用琼脂糖溶液的溶胶凝胶性质,通过锐孔凝固浴法,对实验室合成的Li₄Mn₅O₁₂粉体进行成型,制备了粒径2～3 mm的球形颗粒,对球形颗粒进行交联后,用1 mol·L^-1的盐酸对球形颗粒进行酸洗脱锂,最终制得球形锂离子筛吸附剂。考察球形吸附剂制备和交联的影响因素,结果表明：5%的琼脂糖浓度和90 ℃的温度为最佳制备条件,2 ml·g^-1的交联剂用量和6 h的交联时间为最佳交联条件。对球形离子筛吸附剂进行静态评价实验,结果表明锂吸附容量为4.25 mmol·g^-1,吸附速率为1.77×10^-5 s^-1,成型后离子筛吸附量是离子筛粉末的75.6%,吸附速率较粉体（3.29×10^-4 s^-1）下降一个数量级。Li⁺平衡吸附容量随平衡pH值的升高而增加,在pH>12时吸附容量高达5.5 mmol·g^-1。共存离子选择性实验表明,交联球形离子筛吸附剂对Li⁺具有高选择性,成型后离子筛可以用于盐湖卤水或者海水提锂。     

超顺磁核-壳结构催化剂在裂化汽油烷基化脱硫中的应用

通过可控液相沉积制备具有超顺磁性能的介孔核-壳结构Fe₃O₄@nSiO₂@mSiO₂-Al₂O₃和H₃P₁₂W40/Fe₃O₄@nSiO₂@mSiO₂-Al₂O₃催化剂。以噻吩和异戊烯组成的模拟汽油烷基化反应作为探针反应,考察催化脱硫性能,并采用FT-IR、N2等温吸附-脱附、NH₃-TPD、VSM和SEM等方法对催化剂进行表征。结果表明,Fe₃O₄@nSiO₂@mSiO₂-Al₂O₃催化剂是具有超顺磁性和介孔结构特征的固体酸催化剂,其饱和磁化强度为46.3 emu·g^-1,低矫顽力为零,比表面积为342.6 m²·g^-1。模拟汽油在Fe₃O₄@nSiO₂@mSiO₂-Al₂O₃催化剂上170 ℃反应2 h,噻吩转化率为72.2%,负载质量分数40%的磷钨酸后,噻吩转化率达96.9%,催化活性、选择性和催化剂寿命均提高。     

原油深度加氢复合多金属硫化物催化剂的制备方法

复合多金属硫化物（MMS）催化剂主要用于原油的深度加氢,用于生产高十六烷值、低硫和低芳族化合物柴油。MMS催化剂包含NiMoS、NiWS、NiMoO、NiWO、NiMoWS和ZnMoWS催化剂等。综述MMS催化剂中二元复合金属硫化物催化剂和三元复合金属硫化物催化剂的制备方法,采用二步法即添加有机物作孔成形剂先制得催化剂前驱体,再由前驱体制得的MMS催化剂结构更松散,具有较大的比表面积（90 m²·g^-1）和大孔容（大于0.3 cm³·g^-1）,因而具有更好的催化活性。对比不同MMS催化剂对重质柴油、焦油等的加氢裂解、加氢脱硫和加氢脱氮性能,认为NiMoW三元复合金属硫化物催化剂(50%Ni25%Mo25%W)的活性最优。     

一种高温缓蚀剂的合成与评价

在复配工艺条件下,合成了一种新型抗环烷酸腐蚀的高温缓蚀剂。静态挂片法实验研究结果表明,采用标准A3碳钢挂片,以环烷酸／白油为反应介质（酸度602mgKOH／100mL）,加入缓蚀剂2092μg·g-1,在200％的高温,反应时间为24h的条件下,缓蚀剂的缓蚀效率最高可达92．67％,表明此缓蚀剂具有较好的缓蚀效果,适用于以环烷酸为主的腐蚀环境的腐蚀防护。     

高酸原油润滑油馏分加氢脱酸研究

环烷基原油润滑油馏分适合作变压器油、冷冻机油以及橡胶填充油等特种油,但其酸值较高,必须经脱酸处理才能满足使用要求。选用加氢脱酸催化剂A和催化剂B对高酸原油润滑油馏分（常二线油、减二线油和减三线油）进行加氢脱酸研究,结果表明,常二线油在较缓和的反应条件下,可达到预期脱酸效果,而减二线油和减三线油加氢脱酸难度增大,反应温度需相应提高（40～50） ℃,催化剂B比催化剂A具有更高的加氢脱酸活性。     

磺酸磁性石墨烯固体酸的制备、表征及初步应用研究

以氧化石墨烯,Co（NO3）2·6H2O和Fe（NO3）3·9H2O为离子源利用水热法一步制备磁性石墨烯（Co Fe2O4-h GO）,用磺酸重氮盐将其重氮化制得磺酸磁性石墨烯固体酸,采用FT-IR、XRD、VSM和酸碱反滴定法测对其进行了表征。结果表明,链接石墨烯的Co Fe2O4为单相立方尖晶石结构,平均粒径为27 nm,饱和比磁化强度MS为29.7 A·m2/kg,其表面酸量为2.7 mmol/g。用乙酸与正己醇的酯化反应初步评估其催化性能：在90℃,乙酸与正丁醇摩尔比为1∶1,催化剂用量为3wt%,反应时间为4 h的条件下,乙酸转化率为59.1%。     

双液相萃取棉籽油制备脂肪酸甲酯

以双液相萃取技术处理棉籽，在得到脱毒棉粕的同时得到含有高质量毛油的非极性相。以非极性相作为与甲醇进行酯交换反应的原料，得到脂肪酸甲酯和甘油。考察了非极性相溶剂石油醚与棉籽油的比例对酯交换转化率和洗涤粗产品用水量的影响，确定了石油醚与棉籽油的最佳质量比为3，在此条件下，洗涤用水量可降低一半。考察了醇油比、催化剂用量、反应温度、反应时间等参数对转化率的影响。应用正交实验的方法找出酯交换反应的适宜条件为：醇油比6：1，催化剂用量1.1％，反应温度60℃，反应时间120min。在此反应条件下，产物中脂肪酸甲酯的含量可达97.4％。     

Biodiesel synthesis combining pre-esterification with alkali catalyzed process from rapeseed oil deodorizer distillate

A two-step technique combining pre-esterification catalyzed by cation exchange resin with transesterification catalyzed by base alkali was developed to produce biodiesel from rapeseed oil deodorizer distillate (RDOD). The free fatty acids (FFAs) in the feedstock were converted to methyl esters in the pre-esterification step using a column reactor packed with cation exchange resin. The acid value of oil was reduced from the initial 97.60 mg-KOH g^? 1 oil to 1.12 mg-KOH g^? 1 oil under the conditions of cation exchange resin D002 catalyst packed dosage 18 wt.% (based on oil weight), oil to methanol molar ratio 1:9, reaction temperature 60 °C, and reaction time 4 h. The biodiesel yield by transesterification was 97.4% in 1.5 h using 0.8 wt.% KOH as catalyst and a molar ratio of oil to methanol 1:4 at 60 °C. The properties of RDOD biodiesel production in a packed column reactor followed by KOH catalyzed transesterification were measured up the standards of EN14214 and ASTM6751-03.     

Calcium oxide as a solid base catalyst for transesterification of soybean oil and its application to biodiesel production

In order to study solid base catalyst for biodiesel production with environmental benignity, transesterification of edible soybean oil with refluxing methanol was carried out in the presence of calcium oxide (CaO), -hydroxide (Ca(OH)₂), or -carbonate (CaCO₃). At 1 h of reaction time, yield of FAME was 93% for CaO, 12% for Ca(OH)₂, and 0% for CaCO₃. Under the same reacting condition, sodium hydroxide with the homogeneous catalysis brought about the complete conversion into FAME. Also, CaO was used for the further tests transesterifying waste cooking oil (WCO) with acid value of 5.1 mg-KOH/g. The yield of FAME was above 99% at 2 h of reaction time, but a portion of catalyst changed into calcium soap by reacting with free fatty acids included in WCO at initial stage of the transesterification. Owing to the neutralizing reaction of the catalyst, concentration of calcium in FAME increased from 187 ppm to 3065 ppm. By processing WCO at reflux of methanol in the presence of cation-exchange resin, only the free fatty acids could be converted into FAME. The transesterification of the processed WCO with acid value of 0.3 mg-KOH/g resulted in the production of FAME including calcium of 565 ppm.     

阳离子交换树脂催化酸性油脂酯化脱酸

采用阳离子交换树脂为催化剂研究了酸性油脂的酯化脱酸工艺。分别筛选了001×4,001×7,D113,HD-8,CD-552等几种型号的树脂,其中以CD-552催化效果最好。研究了反应时间、醇酸摩尔比和酸性油脂中催化剂质量分数对CD-552催化酯化脱酸效果的影响。在醇酸摩尔比30∶1,反应温度60℃,树脂质量分数5%和反应时间5 h的工艺条件下,酸性油脂经CD-552催化酯化脱酸后,酸值从10.97 mg/g降低到0.689 mg/g。反应后树脂易分离,能够循环使用,有效地解决了传统的脱酸催化剂不足,对以酸性油脂为原料的生物柴油的生产具有应用前景。     

高效破乳剂的合成

以聚醚SLD-2072为原料,丙烯酸为扩链剂,过氧化苯甲酰为引发剂,盐酸为酯化催化剂,二甲苯为溶剂,进行聚合酯化反应,合成新型高效破乳剂,考察了诸因素对产物破乳性能的影响。实验表明,当单体质量比聚醚SL-DA-2072∶丙烯酸=10∶1,丙烯酸用量为5 g,引发剂用量为1 g,聚合温度为80℃,聚合反应时间为8 h,酯化温度为160℃,所得破乳剂的原油破乳效果最佳。在破乳剂加量100×10-6时,新型破乳剂对安塞原油、南泥湾原油及靖边原油的脱水率分别达到95%,93%及89%,出水速度快,油水界清。     

劣质混合馏分油加氢改质生产清洁柴油

以环烷基原油生产的直馏柴油、催化柴油与焦化汽柴油的混合馏分油为原料,在200 mL串联固定床加氢装置上进行加氢改质试验,重点考察劣质含酸高氮馏分油加氢改质后能否满足GB 19147-2009车用柴油质量要求.结果表明,混合馏分油氮含量高,十六烷值低,采用目前传统的加氢精制技术与加氢改质技术进行加氢处理,柴油产品难以满足...