杂质铜对次氯酸钠生产水合肼的影响及消除方法

尿素和次氯酸钠,氢氧化钠在硫酸镁存在的条件下,加热反应生产粗水合肼。H_2 NCON H_2+NaClO+2NaOH(?)H_2 NNH_2·H_2O+NaCl+Na_2CO_3分子量比:60∶74.5∶80投料重量比:尿素∶次氯酸钠∶氢氧化钠∶硫酸镁=1∶1.11∶1.50∶0.02副反应尿素分解 H_2 NCONH_2+2NaOH(?)2NH_3↑+Na_2CO_3J_2NCONH_2+2NaClO     

水合肼法制备硫酸肼的研究

首先用尿素氧化法制备水合肼，然后加入浓硫酸得产物硫酸肼。实验结果表明，硫酸肼的收率与浓硫酸的滴加速度有关，而硫酸肼的纯度与浓硫酸的滴加速度和硫酸肼的沉降时间有关。制取水合肼较为适宜的工艺条件为：n（尿素）：n（次氯酸钠）：n（氢氧化钠）=（1．10～1．12）：1．00：（2．27～2．43），低温反应温度控制在20℃以下，高温反应时应快速升温至回流反应，反应时间控制在5min左右。制备硫酸肼时，滴加硫酸的速度控制在1h左右。     

医药中间体丙酮缩氨基脲合成研究

以水合肼、尿素、丙酮为原料,直接反应合成丙酮缩氨基脲,分别研究了反应温度、反应时间、原料配比、溶剂用量等条件对合成反应的影响,确定了最佳工艺条件。该方法合成丙酮缩氨基脲的最佳工艺条件是:水合肼和尿素反应温度100℃,反应时间7 h;氨基脲与丙酮反应温度55℃,反应时间2 h;n(水合肼)∶n(尿素)∶n(丙酮)=1∶1.6∶3。丙酮缩氨基脲的收率达到97.19%,产品纯度达到98.5%。     

关于提高水合肼收率的探讨

目前,我国生产水合肼的厂家,基本上都是用次氯酸钠与尿素反应生产水合肼。国外除个别国家用尿素生产水合肼外,发达国家尿素法生产基本上已经淘汰。我们认为,在我国目前的生产条件下,研究提高水合肼的收率是很有意义和必要的。     

尿素法生产水合肼氧化反应工艺条件的探讨

尿素生产水合肼分四个过程：次氯酸钠与尿素的配制、氧化反应、蒸发、精馏，其中氧化反应是关键岗位，工艺控制的好坏，直接影响水合肼生产的消耗。从反应历程入手，本文分析了氧化反应条件的理论依据及影响因素，从而寻求出合理的工艺控制条件。     

水合肼生产中氧化反应的研究和应用

分析了尿素法生产水合肼的氧化反应历程及影响因素，改进了反应器，并找到了最佳的工艺控制条件：①控制n(尿素)：n(次氯酸钠)=(1．05～1．10)：1，各原料的消耗较低，总经济效益佳；②采用-5℃冷冻盐水移走尿素、次氯酸钠混合段内氯化反应放出的热量，控制物料混合终点温度在15～30℃；③采用列管式加热器，将氯化反应与水解反应在不同的设备中进行，水合肼的收率提高到83％～85％；④采用列管式加热器代替双夹套反应器，提高了加热强度，生产能力大，1套合成反应器可生产1万t／a80％的水合肼。     

丁胺封端改性三嗪成炭剂的合成及性能分析

以三聚氯氰为原料,通过与乙醇胺低温缩合、再与乙二胺中温缩合,随后高温缩聚,最后用丁胺封端合成了一种丁胺封端改性大分子三嗪成炭剂。结果表明,其较佳的合成条件为n(三聚氯氰)∶n(乙醇胺)∶n(乙二胺)∶n(氢氧化钠)∶n(丁胺)=1∶1∶1∶3.5∶0.5,m(三聚氯氰)∶m(丙酮)=1∶2.5,低温缩合温度0~5℃,低温缩合时间2h,中温缩合温度45~50℃,中温缩合时间2h,高温缩聚温度95~100℃,高温缩聚时间2h,丁胺封端温度95~100℃,封端时间1.5h。在以上条件下,产品的产率为87.45%,w(氯)=0.49%,溶解度为0.145g/100mL水,白度为95%。通过丁胺封端显著降低了产品的w(氯),提高了产品的白度、产率和热稳定性。     

钼-钒-铁—铝钛合金弹簧试制使用情况简介

<正> 加压氯胺法制水合肼的生产是采用改装的3DT—2/150型柱塞泵将10％左右的次氯酸钠加热至40公斤/厘米~2后再进行合成反应的。次氯酸钠极不稳定,遇热易分解放出原子氧。因此,次氯酸钠具有很强的腐蚀性。10％左右的次氯酸钠溶液对碳素钢、18—8不锈钢、锡青铜的腐蚀速度都大于1.27毫米/年。如北京某制药厂水合肼装置,输送7％次氯酸钠的加压泵进、出口阀弹簧采用碳素钢材质,使用一个月就失去了弹性。     

水合肼生产技术研究

目前生产水合肼的方法有4种：氨法、双氧水法、酮氨法、尿素法。日本、法国、德国、英国等早已采用先进的氨法生产水合肼,我国与韩国、越南等国家采用尿素法。水合肼生产过程中有很多副反应发生,使肼含量很低,成本增加,这些副反应包括：尿素深度氧化、尿素水解、肼被次氯酸钠氧化、次氯酸钠分解等。……     

1,2,4-三氮唑的合成研究

以甲酰胺和水合肼为原料合成1,2,4-三氮唑,选定反应时间、反应温度和物料比作为反应控制条件,进行正交及优化实验,得出最优合成条件为n(甲酰胺)∶n(水合肼)=1∶2.0,反应温度175~180℃,反应时间50 min,在此条件下1,2,4-三氮唑粗产物收率为88.6%,并测定熔点。粗产物经乙醇重结晶后用红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(1H NMR)进一步验证其结构。     

叠氮化钠的水相合成方法及其废液处理

采用水合肼、氢氧化钠、亚硝酸乙酯液液水相带压反应合成叠氮化钠,收率≥88%。有效解决了传统气液两相合成叠氮化钠过程中乙醇消耗量大、亚硝酸乙酯利用率低、剧毒废液产生量大的问题。含叠氮化钠的废液采用醋酸中和、次氯酸钠氧化无害化处理,处理效率≥99.9%。     

间硝基苯甲酰亚肼基二硫代碳酸苄酯的合成

以间硝基苯甲酸为原料,经酯化、取代等多步反应,合成间硝基苯甲酰亚肼基二硫代碳酸苄酯,优化了各步反应条件。结果表明,合成间硝基苯甲酰亚肼基二硫代碳酸苄酯的优化条件为:催化剂浓硫酸用量3g/mol,间硝基苯甲酸甲酯与水合肼的摩尔比为1∶1.15,间硝基苯甲酰肼与二硫化碳、氢氧化钾的物质的量比为1∶1.05∶2.0,滴加二硫化碳的温度为0～5℃,亲核取代反应温度为80℃。产品收率77.3%,产物结构通过红外、核磁和气 质联用进行了表征。     

次氯酸钠溶液的氧化性研究

实验研究了温度、有效氯含量、含盐量等因素对次氯酸钠溶液氧化性的影响。结果发现:常温常压下,漂水氧化还原电位主要受pH值控制,随着pH值的降低而升高;在pH值不变的情况下,漂水氧化还原电位与有效氯含量呈二次函数关系;漂水的稳定性与温度、pH值有很大的关系,在高温或低pH值的情况下极易分解,提高含盐量对提高其稳定性有一定帮助。     

NaClO法合成二氯异氰尿酸钠工艺过程研究

二氯异氰尿酸钠是一种高效、安全、便于存储运输的固体含氯消毒品,采用NaClO法制备二氯异氰尿酸钠工艺流程相对简单,对设备腐蚀性小,该工艺特别适合建立在氯碱厂附近。通过实验研究,在低温下往NaOH溶液内通Cl₂制得高浓度NaClO溶液;将该NaClO溶液和氰尿酸于低温下通Cl₂反应,过滤所得的固体经真空干燥后可得w（有效氯）为62%的合格产品。     

水处理剂碳酰肼的合成

探讨了碳酰肼的合成工艺条件。结果表明 :碳酸二甲酯 (DMC)羰基化合成碳酰肼的工艺路线可行 ,在n(DMC)∶n(水合肼 ) =1 0∶0 9、温度 70℃、时间 2h、w(水合肼 ) =4 0 %或 80 %、n(水合肼 )∶n(肼基甲酸甲酯 ) =(2 0～ 2 5 )∶1 0的最优条件下反应 ,收率达 80 %。     

硅酸钠及碳酸钠对次氯酸钠溶液稳定性的影响

以不同浓度的硅酸钠、碳酸钠及二者混合物作稳定剂,研究它们对有效氯含量为0.5%（质量分数,下同）的次氯酸钠溶液化学稳定性的影响。测定稳定化处理后次氯酸钠溶液中有效氯的含量,结果表明：54 ℃下恒温密闭静置14 d后,加入硅酸钠、碳酸钠以及二者混合物作稳定剂的次氯酸钠溶液的有效氯,最高分别可保留初始浓度的88.16%、86.81%和92.85%;而不加任何稳定剂的次氯酸钠溶液在同样条件下其有效氯含量仅仅可保留初始浓度的76.58%。实验结果表明,硅酸钠和碳酸钠的混合物可以作为次氯酸钠溶液的良好稳定剂。     

一锅法合成苯甲醛缩氨基脲

以水合肼、尿素和苯甲醛为原料 ,一锅法合成苯甲醛缩氨基脲 ,该工艺中间产物氨基脲不以氨基脲盐酸盐形式分离 ,直接与苯甲醛进行缩合反应 ,且不产生含肼废水。适宜的反应条件为 :n (H2 NNH2 ·H2 O)∶n (H2 NCONH2 )∶n (C6H5CHO) =1 0∶2 0∶0 8,氨基脲合成反应温度 98～ 10 1℃ ,反应时间 3～ 4h ;缩合反应pH =3～ 4 ,滴加时间 1 5h ,室温搅拌 2h ,回流 1h ,产物收率为 98.0 %。     

高铁酸钠溶液的制备及其对染料的脱色作用

采用次氯酸盐氧化法,以次氯酸钠与硫酸铁为原料,现场制备高铁酸钠溶液,确定了铁盐投加量、氢氧化钠投加量、反应温度、反应时间等最佳制备条件,并应用于染料废水。实验结果表明,高铁酸钠溶液最佳制备条件为:10g氢氧化钠,2.80g硫酸铁,反应温度33℃～36℃,反应时间60min。所制备的高铁酸钠摩尔浓度为0.03mol/L。应用于染料废水色度的去除时,其最佳降解工艺参数为:投加的高铁酸钠的体积百分比为1.2%,溶液pH值为中性6～8,反应温度选择室温,反应时间为0～15min时最佳。     

次氯酸钠中有效成份配比对水合肼生产的影响

在水合肼的生产过程中,通过选择次氯酸钠成品中有效氯与游离碱的配比来减少生产水合肼反应过程中副反应的发生,提高水合肼的收率。