乙酸三环癸烯酯的合成工艺研究

以乙酸与双环戊二烯为原料,采用加成法合成乙酸三环癸烯酯。实验中考察了乙酸与双环戊二烯在以高氯酸为催化剂,考查了原料摩尔比、反应时间、反应温度以及催化剂用量对酯化率的影响。确定最佳工艺条件：乙酸与双环戊二烯摩尔比为1：1.3,高氯酸为催化剂,催化剂用量为2.5%,反应温度为70℃,反应时间为5h。在此条件下合成的乙酸三环癸烯酯收率为85.75%。     

乙酸苏合香酯的合成

乙酸苏合香酯是一种重要的酯类香料。本文研究了由乙苯、氯气和乙苯、N-溴代丁二酰亚胺反应来制取α-卤代乙苯，进而合成乙酸苏合香酯的方法，并主要探讨了光氯化合成乙酸苏合香酯中间体α-氯乙苯的方法。     

阿比特龙醋酸酯的合成

研究了用于治疗去势抵抗性前列腺癌药物阿比特龙醋酸酯的制备方法。以去氢表雄酮醋酸酯为起始原料,经过烯醇酯化、Suzuki偶联制得阿比特龙醋酸酯,总收率为72%。以去氢表雄酮为起始原料,与水合肼反应生成腙,再经碘氧化成烯碘化合物,Suzuki偶联、酰化制得阿比特龙醋酸酯,总收率为47%。探讨了两条反应路线的条件,降低了成本,避免了副产物的生成,适合工业化生产。目标产物经熔点和1HNMR确证。     

乙酸酯淀粉的合成及分析

本文报道了乙酸酐和蓖麻饼淀粉的合成反应，并对产物取代度和光谱进行了测定和研究。     

Synthesis of vinyl acetate on Pd-based catalysts

Vinyl acetate (VA) synthesis over Pd–Au catalysts is an important industrial reaction that has been studied extensively; however, there is no consensus regarding the reaction mechanism, the active site, the key intermediates, and the role of Au. Recent results from our laboratories using a combination of surface science and kinetic methods on technical and model catalytic systems have established that the VA synthesis reaction is structure sensitive, including being dependent on the Pd–Au particle size. The role of Au is to isolate surface Pd atoms into Pd monomeric sites thereby enhancing the VA formation rate and selectivity. This paper reviews the current understanding of this reaction on Pd, Pd–Au, and Pd–Sn catalysts.     

乙酸乙酯合成方法的对比研究

对3种乙酸乙酯生产工艺方法的反应机理、优缺点进行了分析,并对其技术经济指标、投资和技术成本以及经济效益等方面进行了数据对比分析研究,结合目前的经济形势提出了较为适合国情的工艺方法。     

2-溴乙基乙酸酯的合成

以乙二醇、ω(氢溴酸)=47%和冰醋酸为原料,在带水剂的作用下合成了2-溴乙基乙酸酯.考察了带水剂类型、追加醋酸或醋酸酐量及杂多酸催化剂对产率的影响,并通过气质联用对粗产品进行了分析测定.结果表明:较适宜的合成条件为乙二醇1 mol,n(乙二醇):n(氢溴酸):n(冰醋酸)=1:1:1.3,在带水剂甲苯(100 mL)的作用下,回流反应5 h,约4 h后分两次追加0.12×2 mol醋酸酐,合成效果最好,产率可达到95%,反应副产2-溴乙醇及少量的1.2-二溴乙烷、乙二醇二乙酸酯和二乙二醇二乙酸酯.     

香料1－异丁氧基－1－正丁醇乙酸酯的合成

以［Ｎ（Ｂｕ）４］Ｂｒ为相转移催化剂，用于α－氯代正了基异了基醚与无水乙酸钠之间的亲核取代反应，首次合成了１－异丁氧基－１－正丁酸乙酸酯，产率达６０．２％。该化合物具有清新愉快的甜香气，富有浓郁自然特色。     

醋酸羟丙基甲基纤维素琥珀酸酯的合成

以羟丙基甲基纤维素(HPMC)为原料,琥珀酸酐、乙酸酐为酯化剂,在醋酸中进行酯化反应制备了醋酸羟丙基甲基纤维素琥珀酸酯(HPMCAS)。通过改变影响基团质量分数的各种因素条件,得到了不同取代度的产物。采用滴定法测定了琥珀酰基、乙酰基的质量分数,并对产品结构进行表征和性能测试。结果表明,该反应体系在105℃反应6.5 h,反应后选用去离子水为沉淀剂,机械搅拌(750 r/min)使产物沉析,可得到琥珀酰基和乙酰基质量分数分别为13%和8%左右的产品。获得的产品HPMCAS多分散系数为1.06,相对分子质量(简称分子量,下同)分布较窄,在丙酮、甲醇等溶剂中表现出良好的溶解性能,并在200℃前对热稳定。     

药物中间体乙酸苯酯的合成

采用自制的催化剂 ,运用条件实验法 ,以苯酚、乙酐为原料 ,直接酯化合成乙酸苯酯 ,分别研究了反应温度、反应时间、原料配比、催化剂用量、精馏温度等条件对合成反应的影响 ,确定了最佳工艺条件。该方法合成乙酸苯酯的最佳工艺条件是 :反应温度 135℃～ 14 5℃ ,反应时间 90min ,苯酚与乙酐物质的量比为 1 0 0∶1 0 5 ,催化剂用量为占体系总量的 0 0 3% ,精馏温度 194℃～ 196℃ ,乙酸苯酯的收率达到 98 7%。     

醋酸纤维素的制备及其结构与性能

将微晶纤维素(MCC)在冰醋酸/醋酸酐/氯化铁体系下乙酰化,制备醋酸纤维素(CA),考察了催化剂类型及用量、反应温度、反应时间和醋酸酐用量等对CA的取代度和聚合度的影响。研究表明,以氯化铁为催化剂,在冰醋酸/醋酸酐体系下,MCC乙酰化最佳工艺为:0.5 g MCC,0.1 g氯化铁,反应温度50℃,反应时间40 min,5 mL醋酸酐。醋酸纤维素的各项性能均接近商品醋酸纤维素,具有一定的应用价值。     

一种改性聚乙酸乙烯酯乳液的合成与性能

通过在乳液聚合过程中引入单体N-羟甲基丙烯酰胺参与共聚的方法,制得一种改性聚乙酸乙烯酯乳液,实验结果表明,该乳液具有良好的稳定性、耐水性、成膜性、粘接性,N-羟甲基丙烯酰胺的用量以乙酸乙烯酯质量的1%~2%为宜,聚合周期比普通PVAc乳液缩短40%左右。     

新型两性壳聚糖的制备及结构表征

为了制备一种新型的两性壳聚糖,拓展壳聚糖的应用范围,以甲壳素为原料,通过化学修饰,制备一种亲疏水结构的两性壳聚糖。首先甲壳素的C6-OH与2-氯乙胺盐酸盐(ACH)反应,接着C2-氨基脱乙酰化,最后与柠檬醛进行希夫碱反应。采用紫外、红外和X-射线衍射(XRD)对目标产物进行结构表征。结果表明,两性壳聚糖在253 nm处具有最大紫外吸收峰,其酰胺Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ谱带的特征吸收峰分别位于1 650,1 575,1 380 cm^(-1);与甲壳素在9°和19°处明显的特征衍射峰相比,两性壳聚糖9°处的特征峰消失,19°处的特征衍射峰变得弱而宽。一种新型两性壳聚糖已成功制备,工艺简便。     

合成乙酸异丁酯的催化剂研究进展

介绍了稀土金属氧化物、相转移催化剂、氨基磺酸、杂多酸、硫酸铁铵及无机盐等催化剂催化合成乙酸异丁酯的研究结果,其中氨基磺酸、杂多酸、硫酸铁铵、FeCl3·6H2O和CuCl2·2H2O的催化活性高,产品质量好。作者以硅胶负载四氯化锡为催化剂,合成乙酸异丁酯最佳反应条件为:乙酸为0.1mol,醇酸比为1.5∶1,催化剂用量为1.5g,反应时间为4h,反应温度150℃,最终转化率为93.87%。SnCl4/SiO2作为催化剂,活性高,选择性好,对设备无腐蚀,可重复使用。     

Free radical oxidative copolymerization of indene with vinyl acetate and isopropenyl acetate: Synthesis and characterization

Copolyperoxides of different compositions of indene with vinyl acetate and isopropenyl acetate were synthesized by the free radical‐initiated oxidative copolymerization. The compositions of copolyperoxides obtained from ¹H‐ and ¹³C‐NMR spectra have been used to determine the reactivity ratio of the monomers. The reactivity ratios reveal that the copolyperoxides contain a larger proportion of the indene units in random placement. The NMR studies further suggest irregularities in the copolyperoxide chain possibly due to the cleavage reactions of the propagating peroxide radical. The thermal analysis by differential scanning calorimetry (DSC) supports the alternating peroxide units in the copolymer chain. The activation energy for the thermal degradation suggests that the degradation is dependent on the dissociation of the peroxide (? O? O? ) bonds in the copolyperoxide chain. © 2002 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 86:639–646, 2002     

碘催化合成乙酸异戊酯

以单质碘催化异戊醇和乙酸酯化,合成乙酸异戊酯。考察了醇酸物质的量比、催化剂用量、反应温度和反应时间对产品收率的影响。实验表明,较佳反应条件为:当异戊醇的用量为0.1 mol,乙酸的用量为0.14 mol,即n(异戊醇)∶n(乙酸)=1∶1.4,催化剂用量1.5 g,反应温度80℃,反应时间45 min时,乙酸异戊酯的收率可达88.7%以上。     

由乙醇一步法合成乙酸乙酯

由乙醇一步法合成乙酸乙酯,该方法操作简单、效率高、对环境污染小、产率较高。     

3-巯基-4-氧代乙酸戊酯的合成

3-巯基-4-氧代乙酸戊酯是维生素B1合成新工艺的一个重要中间体,以α-乙酰基-γ-丁内酯为原料,经氯化、水解 酯化及取代三步反应合成目的产物,总收率达65%以上。     

碘催化合成乙酸仲丁酯

以碘为催化剂,研究了仲丁醇与乙酸酐之间的酯化反应。考察了催化剂用量、酐醇物质的量比、反应时间对乙酸仲丁酯收率的影响。结果表明,单质碘有着较好的催化活性。当仲丁醇的加入量为0．1mol,酐醇物质的量比为1．1,催化剂用量为0.05g时,反应30min,乙酸仲丁酯收率可达到97．6％,且所得产品无色透明,具有很高的纯度。产品通过折光率和红外光谱进行了表征。     

乙酸甲酯催化加氢制乙醇工艺

以煤基乙酸下游产品乙酸甲酯为原料, 在Cu-Zn-Al催化剂上加氢制取乙醇, 利用气相色谱仪对产品进行定性、定量分析。分别考察了反应温度、反应压力、乙酸甲酯液时空速、氢气与乙酸甲酯摩尔比等操作因素对乙酸甲酯转化率和目标产物乙醇选择性的影响。实验结果表明, 最佳工艺操作参数为:反应温度240℃, 反应压力8MPa, 乙酸甲酯液相体积空速1h^-1, 氢气与乙酸甲酯的摩尔比9:1。在最优工艺条件下, 乙酸甲酯的单程转化率为95.5%, 目的产物乙醇的选择性为94.6%。液体产品的平衡组成为:甲醇38.12%, 乙醇59.52%, 乙酸甲酯0.86%, 乙酸乙酯1.29%。数据表明:在乙酸甲酯加氢制乙醇反应过程中, Cu-Zn-Al催化剂对羰基加氢的活性较高, 对乙醇具有较高的选择性, 同时能够有效抑制主要副产物乙酸乙酯的生成。