1-(4-甲氧基苯基)-3-(2-噻吩基)-2-丙烯酮与牛血清白蛋白的相互作用研究

在模拟生理条件下,采用荧光光谱法和分子对接法研究了1-(4-甲氧基苯基)-3-(2-噻吩基)-2-丙烯酮(MOTPO)与BSA的结合机理,结果表明BSA与MOTPO之间为静态荧光淬灭过程,得到了BSA与MOTPO之间相互作用的结合常数和热力学数据,结合常数(K_a)的数量级为10~4,疏水及静电相互作用在BSA与MOTPO之间的相互作用中起着重要作用。根据共振能量转移的F9rster理论计算得MOTPO和BSA之间的结合距离(r)7 nm。进一步研究了在280 nm和295 nm激发波长下的荧光淬灭过程:MOTPO的主要结合位点位于BSA的亚结构域ⅡA(位点Ⅰ)中;MOTPO与BSA的结合可以诱导BSA中的构象变化。进一步讨论了常见金属离子对BSA-MOTPO复合物结合常数的影响,表明金属离子的存在可能会影响MOTPO的作用结果。MOTPO可以与BSA的亚结构域ⅡA结合,疏水和极性起了关键作用。     

Cu2+/Zn2+对牛血清白蛋白-盐酸小檗碱结合过程的变构效应

分别采用荧光光谱(FS)、紫外可见吸收光谱(UV-Vis)以及圆二色谱(CD)考察了2种金属离子Cu2+、Zn2+对牛血清白蛋白(BSA)-盐酸小檗碱(BC)结合过程的变构效应,得到表征BSA内源荧光猝灭、BSA-BC复合物稳定性、BC在BSA分子上的结合位点数发生变构的定量变构系数βQ、βA、βn。结果表明,Cu2+/Zn2+对BC猝灭BSA内源荧光呈正变构效应(βQ>1),且变构效应随Cu2+/Zn2+浓度的增大呈现一定的饱和性;而对BSA-BC复合物稳定性以及BC在BSA分子上的结合位点数呈负变构效应(0<βA<1,0<βn<1),且变构效应随Cu2+/Zn2+浓度的增大呈现不同变化趋势;BSA分子构象转变可能是产生变构效应的主要原因。     

6-甲基-4-(4-氨基苯基)-5-乙氧基羰基-3,4-二氢嘧啶酮的晶体结构及与牛血清白蛋白的相互作用

本文合成了6-甲基-4-(4-氨基苯基)-5-乙氧基羰基-3,4-二氢嘧啶酮(AEMD),通过X射线单晶衍射对结构进行了确认。该晶体属于单斜晶系,P2(1) / c空间群,晶胞参数a=11.237(4)nm,b=5.799(2)nm,c=22.394(7)nm,α=90o,β=91.048(5)o,γ= 90o,Z=4。用荧光光谱法研究了AEMD与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用,结果表明：AEMD对BSA有荧光猝灭作用;热力学参数(ΔH?0 and ΔS?0)表明：AEMD与BSA之间的主要作用力为氢键和范德华力;根据F?rster’s非辐射能量转移理论,AEMD与BSA的结合距离为2.19nm;同步荧光结果表明：AEMD使BSA分子构象发生了改变。     

荧光光谱法研究盐酸二甲双胍与牛血清白蛋白的相互作用

采用荧光光谱法研究了盐酸二甲双胍与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用以及常见金属离子对盐酸二甲双胍和BSA相互作用的影响。在λex=282nm、λem=340nm的条件下,测定了不同温度下盐酸二甲双胍对BSA的荧光猝灭光谱以及铜离子、镁离子存在下的荧光猝灭光谱。根据Stern-Volmer方程求得563K、567K、571K时盐酸二甲双胍与BSA相互作用的动态猝灭常数KSV分别为7.212L·mol-1、7.926L·mol-1、9.227L·mol-1,动态猝灭速率常数Kq分别为7.212×108 L·mol-1·s-1、7.926×108 L·mol-1·s-1、9.227×108 L·mol-1·s-1,相互作用的热力学参数ΔG、ΔH、ΔS的平均值分别为-5.32kJ·mol-1、23.95kJ·mol-1、95.64J·mol-1·K-1,结合常数Ka分别为3.75L·mol-1、4.90L·mol-1、12.63L·mol-1,结合位点数n的平均值为0.9206,在金属离子存在下,KSV和Ka均降低。表明,盐酸二甲双胍对BSA的荧光猝灭为动态猝灭且二者之间的相互作用力为疏水作用力,金属离子的存在不利于盐酸二甲双胍与BSA的结合,削弱了盐酸二甲双胍与BSA的相互作用。     

荧光法研究两面针总生物碱与牛血清蛋白的相互作用

利用荧光光谱法研究了不同温度、离子强度、酸度及共存金属离子存在下,两面针总生物碱(tAZN)与牛血清白蛋白(BSA)之间的相互作用。结果表明,随着温度的升高,tAZN对BSA的荧光猝灭程度降低,推测tAZN对BSA的猝灭作用为静态猝灭过程。同时也考察了内源环境(pH、离子强度)及共存金属离子对tAZN与BSA相互作用的影响;tAZN与BSA以静电力发生相互作用;静电力在药物发挥抗癌功能时可发挥一定作用。     

药根碱与牛血清白蛋白相互作用的光谱研究

采用荧光和UV光谱法研究了盐酸药根碱(Jat)与牛血清白蛋白(BSA)相互作用的光谱特性.结果表明:Jat对于BSA荧光猝灭主要是静态猝灭和非辐射能量转移;Jat浓度增大,BSA荧光峰被猝灭的同时出现峰裂分现象,原来345 nm处的单峰逐渐裂分为二重峰,其中一峰峰值蓝移,另一峰峰值红移至λcm=362～365 nm;测...     

穿心莲内酯与牛血清白蛋白间相互作用的光谱法研究

应用荧光光谱法和紫外-可见吸收光谱法研究了穿心莲内酯(ANDRO)与牛血清白蛋白(BSA)之间的相互作用。实验表明,ANDRO对BSA的荧光猝灭作用是一种静态猝灭过程,在生理条件下二者约以1∶1相结合形成复合物。在不同温度下得到ANDRO与BSA间结合反应的平衡常数,并与通过紫外-可见吸收光谱法得到的结合常数进行对照,证明结论可靠。根据F rster非辐射能量转移理论,求算了相互作用体系中给体与受体间的距离为4.37 nm,并通过体系热力学参数推出ANDRO与BSA间主要为疏水作用力。最后利用同步荧光光谱探讨了ANDRO对BSA构象的改变,并讨论了几种金属离子对ANDRO-BSA相互作用体系的影响。     

一种新型Zn-MOF配合物在荧光检测水体金属离子中的应用研究

研究以一种水中稳定性良好的新型二维Zn-MOF配合物为荧光探针来检测水体中金属离子,该固态配合物在水溶液中稳定存在,在512 nm处有强的荧光发射峰。在所研究的11种能使该Zn-MOF配合物荧光信号发生猝灭的金属离子中,Fe~(3+)的荧光猝灭效果最佳,猝灭百分数达90.9%,比荧光猝灭效果次之的Bi~(3+)(猝灭百分数为59.2%)高出30%以上。Fe~(3+)的荧光猝灭系数Ksv=2.51×10~3M~(-1),表明该Zn-MOF配合物是一种性能良好的检测Fe~(3+)的荧光探针。研究结果及其应用对于促进生物系统的稳定和环境保护等方面的研究都具有重要意义。     

二氢杨梅素锌与牛血清白蛋白的相互作用

运用荧光光谱法研究了二氢杨梅素锌(DMY-Zn)与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用。结果表明,激发波长为288 nm时,BSA的发射峰位于341 nm,DMY-Zn对BSA有较强的荧光猝灭作用。由Stern-Vol mer方程计算出DMY-Zn与BSA体系荧光动态猝灭常数(KSV)可知,DMY-Zn对BSA内源荧光的猝灭机制属于静态猝灭,由Lineweav-er-Burk方程计算出静态猝灭常数为3.180×104L.mol-1;且在BSA分子上荧光敏感部位有1个结合位点,结合常数为9.60×105L.mol-1。     

甲基对硫磷与牛血清白蛋白相互作用的光谱研究

[目的]为了解释有机磷农药—甲基对硫磷对牛血清白蛋白(BSA)的作用与致毒机理。[方法]采用紫外和荧光光谱法研究甲基对硫磷与BSA的相互作用。[结论]甲基对硫磷能与BSA相互作用,其作用程度和方式与浓度、酸度和离子强度等因素有关。甲基对硫磷对BSA的荧光猝灭方式为静态猝灭,通过计算得到结合位点数(n)和结合常数(K),且结合距离(r)小于7 nm。二者的作用力为氢键或范德华力。甲基对硫磷使BSA构象发生变化,且对酪氨酸残基的影响较大。     

荧光法研究Gemini表面活性剂与BSA的相互作用

应用荧光法研究了Gemini表面活性剂(G14-3-14)与牛血清白蛋(BSA)在不同温度条件下的荧光猝灭现象,利用荧光猝灭双倒数图计算了G14-3-14与BSA之间的结合常数,并根据热力学参数确定了二者之间的作用力类型.用内源荧光法求得它们在30℃和35℃温度下的结合常数分别为K1=1.01×105 L·mol-1和...     

有机氯农药与牛血清白蛋白作用机理研究

利用荧光光谱法研究了5种有机氯农药（OCPs） δ-BHC、α-氯丹、艾氏剂、o,p＇-DDT、HCB和牛血清白蛋白（BSA）的相互作用机理.280 nm波长下,OCPs可使BSA色氨酸残基发生荧光猝灭现象.通过光谱数据,绘制了Stern-Volmer曲线,测定了平衡常数和25,37℃下OCPs-BSA的结合常数.结果显示,5种OCPs猝灭蛋白质的过程均为熵驱动的静态猝灭过程,通过较弱的疏水作用力与蛋白质相互结合,结合点位数近似为1,这种结合作用会随着温度的升高而增强.     

L-半胱氨酸与牛血清白蛋白相互作用的荧光光谱分析

运用荧光猝灭光谱、同步荧光光谱探讨了L-半胱氨酸（L-Cys）与牛血清白蛋白（BSA）的相互作用,并计算了猝灭常数、结合常数、结合位点数以及3个热力学参数△H、△G和△S。结果表明,L-Cys使BSA的内源荧光发生猝灭,BSA的发射峰从350nm蓝移到347．5nm,荧光猝灭机制为动态猝灭;L-Cys与BSA之间的作用力主要为疏水作用力;L-Cys对BSA结构的微环境有一定的影响。     

牛血清白蛋白荧光猝灭测定药物中的头孢孟多酯

应用牛血清白蛋白（BSA）荧光猝灭法建立了一种测定药物中头孢孟多酯（CEF）含量的新方法。牛血清白蛋白具有很强的内源荧光性,而头孢孟多酯溶液本身不产生荧光。当头孢孟多酯与BSA结合后,会导致其荧光强度下降。牛血清蛋白在λex=340 nm处的荧光猝灭程度与头孢孟多酯的量在一定浓度范围内呈良好的线性关系,据此建立测定药品中头孢孟多酯含量的新方法。该结合物的最大发射波长为λmax=340 nm,与头孢孟多酯物质的量浓度在2.18×10^-6~2.62×10^-5 mol·L-1范围内线性关系良好。其线性回归方程为ΔF=2.42×10^7CCEF-35.155,相关系数r=0.996 9,检出限为8.582 58×10-7 mol·L-1,RSD为0.16%,加标回收率为94.67%~98.43%。本方法操作简便、快速,用于实际样本的测定,结果满意。     

Comparison of five humic acids

The ultimate analyses, u.v-visible absorption spectra, fluorescence spectra and i.r. spectra of five humic acids have been studied. One was obtained commercially from peat, two from organic-rich soils, one from an estuary and one from a marine sediment. The u.v. spectra were used to compare average molecular weights which varied from 800 to 7000 and increased with the atomic $\text{H}\text{C}$ ratio. Fluorescence appeared to be due to poly-nuclear aromatic structures. All the humic acids showed maximum excitation at 360 nm and developed maximum emission in the range 430–455 nm but the humic acids from sediments showed an additional emission maximum at ~410 nm. Fluorescence from the peat humic acid was broad and secondary emission was observed with a maximum at 520 nm which was attributed to the formation of excimers. Fluorescence has been used to monitor the interaction of cations with humic acids in solutions of different ionic strengths which shows promise for distinguishing between metat—humate complex formation and the coagulation of a colloid. The structures of the humic acids are discussed in terms of the structures possessed by lignites.     

两种金属卟啉与牛血清白蛋白作用的研究

采用荧光光谱法和紫外-可见吸收光谱法研究了两种金属卟啉与牛血清白蛋白(BSA)的结合作用。实验结果表明:卟啉配合物对BSA有较强的荧光猝灭作用,按照Stern-Volmer方程和Lineweaver-Burk双倒数方程分析和处理试验数据,得到反应的结合常数、结合位点数和热力学参数等;探讨了金属卟啉的分子结构对结合反应的影响。利用同步荧光技术考察了金属卟啉对BSA构象的影响,发现金属卟啉的加入使BSA构象发生变化,色氨酸残基所处环境的疏水性降低。     

离子型表面活性剂与牛血清白蛋白作用的比较研究

采用荧光光谱、紫外吸收光谱、动态光散射和Zeta电位法对比研究了十二烷基硫酸钠(SDS)和十二烷基三甲基溴化铵(DTAB)与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用机理。结果表明：SDS和DTAB均能猝灭BSA内源荧光,298 K时的猝灭常数Ksv分别为2.64×104和304.21 L/mol。同步荧光光谱和三维荧光光谱显示SDS和DTAB对BSA的构象产生了影响。SDS对BSA荧光猝灭机理为动静联合猝灭机制;热力学计算表明,SDS与BSA的结合过程中,静电力起主导作用,并且能与BSA形成SDS/BSA超分子复合物;DTAB对BSA荧光猝灭机理为动态猝灭,作用力主要是疏水作用。SDS和DTAB与BSA的平均结合距离分别为2.77和4.73 nm。综合结合常数、粒径和Zeta电位等变化,在相同条件下具有较大电荷密度和较小体积极性头基的SDS与BSA具有更强的结合作用。     

Micelles formed by self‐assembly of hyperbranched poly[(amine‐ester)‐co‐(D,L‐lactide)] (HPAE‐co‐PLA) copolymers for protein drug delivery

BACKGROUND: The aim of the work presented was to synthesize a series of amphiphilic hyperbranched poly[(amine‐ester)‐co‐(D ,L ‐lactide)] (HPAE‐co‐PLA) copolymers and study the formation of copolymeric micelles. These copolymeric micelle systems are expected to be potential candidates for applications in protein drug delivery. RESULTS: The chemical structures of the copolymers were confirmed by Fourier transform infrared spectroscopy, ¹³C NMR and thermogravimetric analysis. Fluorescence spectroscopy and dynamic light scattering confirmed the formation of copolymeric micelles of the HPAE‐co‐PLA copolymers. The maintenance of stability of bovine serum albumin (BSA) during release from micelles in vitro was also measured using circular dichroism and fluorescence spectrometry. CONCLUSION: Novel hyperbranched HPAE‐co‐PLA copolymers have been synthesized. Conjugation of PLA to HPAE was proved to be an available method for the preparation of micelles for protein delivery. The BSA‐loaded micelles showed enhanced encapsulation efficiency and the structural stability of BSA was retained during the release process. The hyperbranched polymeric micelles could be useful as drug carriers for protein drug delivery systems. Copyright © 2008 Society of Chemical Industry