纳米硫化铅离子敏感材料的研究

该文采用均相沉淀法研制了硫化铅纳米粒子,对影响纳米硫化铅晶体形成的各种因素作了详细和系统的探讨,确定了合成纳米硫化铅的最佳工艺路线.在反应温度为1～10℃,络合剂EDTA与铅离子的浓度比为l,pb2+的初始浓度为0.075 mol/L,pH为3.0～3.5,Na2S溶液的滴加速度为2 mL/min及乙醇/水比为1/1的条件下,可得到平均粒径为30纳米的硫化铅颗粒.另外,利用纳米硫化铅作为活性物质,研制了纳米硫化铅PVC膜电极,电极在铅离子浓度1.0×10-1～1.0×10-4mol/L范围内呈线性响应,电极的检测下限为6.0×10-5mol/L.K+、Na+、Ca2+、Mg2+、Co2+、Cu2+、Fe2+、Mn2+、Fe3+、Al3+对电极无干扰,而Ag+、Zn2+、Cd2+、Hg2+对电极有一定的干扰.     

海底热液扩散流溶解硫化物的原位观测：电极的制备与性能标定

介绍了一种用于测定溶解硫化物浓度的新型离子选择电极(ISE)的制备方法和性能标定结果.以银丝为基材,用含超细银粉的导电聚合物作为中间层,在环氧树脂固化后通过化学反应形成Ag2S层.以新型Ag/Ag2S为工作电极,以Accu-ment公司的Ag/AgCl为参比电极,构成溶解硫离子/硫化氢传感器.性能标定结果显示,这种新型固态传感器的响应电信号与硫离子浓度的对数呈线性关系,线性范围为10-2～10-7(mol/L)的硫离子.所测电压与硫离子浓度的对数之间斜率为-27.7,与理论计算得到的能斯特斜率dE/dloga;(-29.6 mV)接近.它在响应速度、探测灵敏度和工作稳定性等方面均明显优于传统的ISE型传感器.     

固态pH 探测电极的制备及其性能表征

我们采用熔融碳酸锂(LiCO3)氧化法制备了固态Ir／IrO2 pH电极，同时制备了改进型固态Ag／AgCl参比电极，并对它们的性能进行了表征。实验结果显示，在pH=0-14的溶液中，Ir／IrO2电极与参比电极电位差与pH值呈现良好的线性关系，直线斜率为-62．429mV／pH，截距为607．97mV，相关系数R2=0．993。温度对新型pH传感器响应信号的影响符合Nernst方程，易于进行温度校正。盐度对电信号强度的影响是线性的，在介质盐度已知，或向步测定介质盐度的前提下，可从响应电信号强度及盐度确定待测介质的pH值。     

W/WO_3/Nafion新型pH修饰电极的研究及其应用

讨论了一种新型pH修饰电极的制备及其应用。将钨(W)电极放置于2 0mol/LH2SO4中,在1 0～2 0V的电位区间内进行电化学氧化,通过该方法在W电极表面生成三氧化钨(WO3)膜。为了排除样品中的污染,在W/WO3电极表面涂敷了一层Nafion(全氟化离子交换剂)膜。该W/WO3/Nafion修饰电极在pH值2.0～12.0的范围内有良好的线性关系,能斯特(Nernstian)斜率为(-53.5±0.5)mV/pH;该电极对pH值6 0～7.0范围内的缓冲溶液响应时间为3s左右;同时,对pH测量过程中的干扰离子、稳定性、寿命和重现性等问题也进行了讨论。最后,还将该修饰pH电极用于多种饮料中pH水平的测定,并和常规的pH玻璃电极进行了比较,获得满意的结果。     

掺杂AgCl单晶电极的制备和性能

早在卅年代就有人试用熔融的AgCl薄片制成氯离子选择性电极,它对氧化还原剂的稳定性虽然超过Ag/AgCl涂膜电极,但它的光敏性和高电阻使它难以得到广泛应用。六十年代中期,科学家巧妙地将具有良好导电性能的黑色Ag_2S粉未掺入AgCl粉料,制成AgCl/Ag_2S压片膜电极,使光敏性和电极膜电阻都得到了改善。伴随生产发展的需     

卷烟纸中钾钠元素的快速测定应用

卷烟纸中钾钠元素含量的快速检测是研究关注的重点。将PNa玻璃电极和PK电极分别应用于卷烟纸中钠离子和钾离子的测定,响应时间短,对常规金属离子的选择性好;钠电极在pH=12.03的二异丙胺缓冲溶液中对钠离子的线性响应范围为2.0×10-6~2.0×10-2mol/L,能斯特响应斜率为55.6±0.6 mV/-pC(25℃),检测下限为6.31×10-7 mol/L;钾电极在pH=8.0的Tris-HCl缓冲溶液中对K+离子的线性响应范围为2.0×10-5~2.0×10-2mol/L,能斯特响应斜率为53.7±0.5 mV/-pC(25℃),检测下限为7.94×10-6 mol/L;且对卷烟纸样品中Na和K含量测定的回收率分别为94.5%~103.3%、92.8%~105.5%,与火焰原子吸收光谱方法比较,结果一致,有应用前景。     

一种新型的铬（Ⅲ）离子选择性电极的研制与应用

以水杨醛和硫代氨基脲合成的席夫碱水杨醛缩-硫代氨基脲为中性载体,将其与碳粉混合,以液体石蜡为粘合剂,制备了新型的铬（Ⅲ）离子选择性电极。在室温下,电极对Cr3＋的能斯特响应浓度范围为4.00×10-7～1.00×10-2mol/L,斜率为20.31mV/dec,检测下限为1.58×10-7mol/L。电极的响应时间小于20s,pH使用范围广（3.20～5.80）,稳定性好,使用寿命长。在选定的条件下,用固定干扰离子法（FIM）考察了10余种离子的干扰情况,结果显示,电极对Cr3＋具有较好的选择性。以该离子选择性电极为指示电极,饱和甘汞电极为参比电极,用直接电位法对废水中的Cr3＋进行测定,结果令人满意。     

没食子酸在Nafion/单壁碳纳米管/聚（3甲基噻吩）复合膜修饰电极上的电化学行为及测定*

制备了Nafion分散羧基化的单壁碳纳米管/聚(3-甲基噻吩)复合膜修饰玻碳电极(N/S/P/GCE),研究了没食子酸(GA)在此电极上的电化学行为和测定方法。实验结果表明,在0.1 mol/L pH 3.0的柠檬酸-柠檬酸钠(CBS)缓冲溶液中,N/S/P/GCE融合了SWNTs、P3MT和Nafion三者的优点,可以有效地催化没食子酸的电化学氧化,增强其氧化峰电流。在最佳实验条件下进行定量测定,GA的氧化峰电流与其浓度在4.0×10-7~4.0×10-6mol/L和6.0×10-6~6.0×10-5mol/L两个范围内呈良好线性关系,相关系数分别为0.998 3和0.999 6,检测下限可达8.0×10-8mol/L GA。该方法可用于绿茶饮料中没食子酸含量的测定。     

铀酰离子选择电极的研制

开链酰胺ETH295为铀酰离子选择性中性载体,配以不同的增塑剂,分别改变中性载体和阴离子定域体的含量组成电极,通过改变电极内参比溶液和缓冲溶液进行测试,考察了影响铀酰离子选择电极电位Nernst响应和稳定性的一些关键因素.其中,质量配比为1.2%ETH295、0.3%KTm(CF3)2PB、65.7%DOS和32.8%PVC的膜溶液制备的电极,在pH3.0的0.1 mol·L-1 Tris-HNO3或HCOOH-HCOOK缓冲溶液中,对铀酰离子呈很好的Nernst响应.平均响应斜率分别为42.3 mV/decade和44.8 mV/decade,线性响应范围为6.3×10-5mol·L-1～1.0×10-1mol·L-1[UO22+],检测下限为3.2×10-5 mol·L-1,电极具有很好的稳定性、重现性.加标回收方法测试铀试液样品,回收率范围在94%～104%之间,测量精度小于5%,说明在环境检测中具有一定实用性.     

基于青霉胺自组装膜的生物传感器及其应用研究

研究了青霉胺自组装膜在金电极上的电化学特性.在pH7.3的磷酸缓冲溶液中,利用差分脉冲法考察了多巴胺与尿酸在此修饰电极上的电化学行为.该电极可用于多巴胺与尿酸的同时测定,两者在修饰电极上的电位差可达到380 mV,且互不干扰.多巴胺与尿酸的氧化峰电流分别在1.0×10-4至1.0×10-3 mol/L,8.0×10-4至4.0×10-3 mol/L范围内与其浓度的大小呈良好的线性关系,检出限分别为6.5×10-6,2.1×10-5 mol/L.青霉胺自组装电极稳定性好,选择性高,可用于实际样品的测定,结果满意.     

化学修饰GOD传感器

利用电化学修饰GOD工作电极及Ag/AgCl参考电极组装成了检测葡萄糖的GOD传感器．在0．7V的极化电位下，孩传感器对葡萄糖的响应电流小于1μA时，此电流与葡萄糖浓度成正比．传感器线性范围2．0×10-5至1．3×10-3mol／L，响应时间10s，稳定工作寿命150次，测量变异系数为2.73％。     

农药残留生物传感器薄层电极制作工艺研究

为了开发农药残留生物传感器的薄层电极,研究尝试采用重复银镜反应和阳极氧化法制作参比电极;以1×10^-4mol／L对硝基苯酚为测定液,采用时间-电势法对制作参比电极的工艺参数进行优化,确定Ag电极制作工艺是银镜反应次数9次、面积98mm^2,Ag/AgCl电极制作工艺是阳极氧化3min、面积70mm^2。采用循环伏安法对电极所做的检测结果表明：电极间差异小于5％,具有很好的一致性;Ag电极适用电压为-1．35—1．15V,Ag／AgCl电极适用电压为-1．45～1．0V。     

Dynamic feedback regulation of the potential of a microfabricated liquid-junction Ag/AgCl reference electrode

A negative feedback mechanism to correct the deviation in the potential of a microfabricated Ag/AgCl electrode was developed using a nonstandard three-electrode system consisting of only thin-film Ag/AgCl electrodes. The reference electrode in the nonstandard three-electrode system was surrounded by a Ag/AgCl auxiliary electrode and provided a standard potential for other electrodes used for detection. With a constant potential applied to the Ag/AgCl working electrode with respect to the reference electrode, the shift of the reference electrode potential caused by a solution having different Cl⁻ concentration flowing in a neighboring flow channel polarized the working electrode slightly. Because of the nonpolarizable nature of Ag/AgCl, the slight shift of the potential of the working electrode caused a rapid current increase, resulting in the recovery of Cl⁻ concentration around the reference electrode. The effect of the feedback function was confirmed by comparing the results with those obtained from cases without the feedback function and from the potentiometric detection of Cl⁻ ions in a solution flowing in a flow channel.     

Electrochemical behaviors and determination of isoniazid at ordered mesoporous carbon modified electrode

In this work, an electrochemical sensor based on ordered mesoporous carbon (OMC) for the amperometric detection of isoniazid was developed. OMC was dispersed in a solution of Nafion, and the suspension was modified onto the surface of glassy carbon (GC) electrode. Cyclic voltammetry and amperometry were used to investigate the electrochemical behaviors of isoniazid on Nafion-OMC modified electrode (Nafion-OMC/GC). The results indicate that OMC can facilitate the electrochemical oxidation of isoniazid with a great decrease of overpotential in pH 7.0 phosphate buffer solution. The proposed biosensor provides excellent performance towards the determination of isoniazid with a high sensitivity of 0.031 μA/μM, a low detection limit of 8.4 × 10⁻⁸ M and wide linear range from 1.0 × 10⁻⁷ M to 3.7 × 10⁻⁴ M at +0.20 V vs. Ag/AgCl. The method was successfully applied to the determination of isoniazid tablets with satisfying results. All the results suggest that Nafion-OMC/GC electrode is a potential candidate for a stable and efficient electrochemical sensor to detect isoniazid.     

基于Pd-Ni/Si Nanowires电极室内甲醛实时监测处理装置

研究设计一种室内甲醛气体实时监测和处理一体化装置。首先,通过电化学方法刻蚀大面积硅纳米线阵列并通过无电镀技术制备镍/硅纳米线(Ni/Si Nanowires)和钯-镍/硅纳米线(Pd-Ni/Si Nanowires)阵列电极,Pd-Ni/Si Nanowires阵列电极对甲醛有很强电化学催化氧化作用,以其为电化学甲醛传感器工作阳极,以Ni/Si Nanowires阵列为对电极,Ag/AgCl为参考电极,循环伏安技术测试结果显示该传感器对甲醛浓度灵敏度高达0.265 mA/(mmol/L),三倍信噪比检测限为2μmol/L。其次,利用STC12C5410AD单片机产生三角波扫描电压模拟循环伏安原理,可利用回路中因催化氧化产生的峰电流值来监测室内甲醛浓度,并进一步通过恒压电催化将甲醛处理。该设计方案新颖、成本低廉、便于携带,具有较大实际应用价值。     

基于固态Ag/AgCl参比电极的氧化钨pH电化学传感器的研究

通过浸涂法在钨金属丝上涂敷氧化钨氢离子敏感膜,制备了氧化钨H 选择性电极,采用尿素改性聚乙烯醇作为参比电极的固态薄膜材料并进行KCl掺杂,经Nafion膜进行修饰后制备了固态参比电极.利用自制的氧化钨pH电极与固态参比电极制成pH电化学传感器,该传感器具有良好的响应电位E-pH线性函数关系,响应范围为pH2～pH11.响应灵敏度与氧化钨的热处理温度有关,200℃热处理后的响应灵敏度为52.81 mV/pH, 响应时间与氧化钨敏感膜、测试溶液pH值以及溶液温度有关.在pH2→pH11→pH2循环测试过程中,传感器的滞后效应较小.该传感器有良好的选择性,响应行为不受Na 、F-等常见离子的影响,但是受到氧化还原性的NO-3、I-等离子的干扰.传感器内阻很低为22.8 kΩ,远小于玻璃pH计的内阻(1×109 Ω).该传感器在各种饮料中具有较高测量精度,与玻璃pH计的测量值进行对比,两者的差值在(-0.06 pH, 0.15 pH)范围内.在10-5M→10-1M柠檬酸溶液中,传感器的响应电位与溶液浓度存在良好的线性关系,响应时间小于1 min.     

多壁碳纳米管-Nafion/纳米金构建阻抗传感器研究

利用多壁碳纳米管（ MWNT）—Nafion和纳米金（ GNPs）修饰金电极构建了一种简单、灵敏检测人端粒DNA的电化学阻抗传感器。首先将Nafion分散的MWNT滴涂于Au电极表面,再利用电化学沉积法将GNPs沉积到MWNT—Nafion修饰Au电极表面,以GNPs为载体固定人端粒探针DNA制备DNA传感器。在最优实验条件下,将传感器用于人端粒DNA的检测中,结果表明：目标人端粒DNA的线性范围为1.0×10－13～5.0×10－11mol/L,检出限（S/N＝3）为2.5×10－14mol/L。采用MWNT为基底沉积GNPs修饰电极检测的灵敏度显著提高。     

Composites: A novel alternative to construct solid state Ag/AgCl reference electrodes

An Ag/AgCl solid-state reference electrode is developed by means of a graphite–AgCl–Silver dag-epoxy resin composite. The response of the composite reference electrode (CRE) to chloride ions is evaluated; a linear non-nernstian response is observed associated to the following equation E = −15.15 (±1.10) − 44.05 (±0.38) log[Cl⁻]. Comparing the CRE's response potential versus a saturated commercial Ag/AgCl reference in KCl 0.1 M, a mean of 40.7 ± 0.4 mV of the distribution of potential versus time data is observed over a period of 1 h. The performance of the CRE as reference for a glass membrane electrode by means of direct pH measurements and quantitative determination of acids by acid–base titrations is evaluated obtaining statistically stable, precise and exact results compared with those obtained using a combined glass electrode. The typical cylindrical configuration of the CRE is changed to adapt it to a FIA system for the determination of ammonium ion, obtaining a sensitivity 50.30 ± 0.26 mV/log[NH₄⁺] and a linear range 8.5 × 10⁻⁵ to 0.1 M, which are analytical parameters statistically equivalent to those presented by the classical determination system.