选择性胺过程脱除酸气

胺溶剂的选择选择性吸收硫化氢(H_2S)的理想溶剂是对H_2S吸收能力高而对二氧化碳(CO_2)吸收能力低。常用的胺溶剂中不存在这样一种溶剂。然而如果应用H_2S和CO_2的吸收速度之差别,也可以用一种胺溶剂选择性吸收     

胺类的选择性吸收

自含CO_2气流中选择脱除H_2S作为一种减小设备和降低操作费用的手段已变得普遍地热衷起来了。一种选择性吸收设计功能已被补加入到胺法净化过程的模拟程序中,即TSWEET。在MEA接触时间大约是0.4秒时,此程序得出的结果与选择性吸收数据严格地一致。程序计算也与在11磅/吋~2。(表压),每板停留时间2秒下操作的DEA吸收塔中测出的通过40％CO_2的数据相一致。一个用15％wt MDEA接近2米直径的吸收塔也被用来作比较。计算的气相中的H_2S良好地在数据的离差之中,此时计算的CO_2通过量约高出10％。过程模拟程序精确地描绘了包括全部过程变数影响的选择性吸收过程。     

砜胺法脱硫溶液中降解产物的实验室复活试验小结

一、前言砜胺法脱除天然气中H_2S和CO_2的吸收液由环丁砜、二异丙醇胺和水组成。在净化过程中胺要发生降解。降解原因有热降解和化学降解。但由CO_2所引起的化学降解是主要的。隆解产物称为3—异丙醇基—5—甲基噁唑烷酮—2,降解主要化学反应如     

MDEA为主体的复配胺液选择性脱硫性能实验研究

在总浓度为2 mol/L的条件下,运用小型反应釜,采用恒压吸收法和恒容吸收法,对以MDEA为主体、DGA与AMP为添加剂的复配胺液进行不同物质的量比下选择性吸收H_2S性能的实验研究。通过分析气相浓度、吸收速率、酸气脱除率及选择性因子,优选出不同复配胺液在此浓度下选择性脱硫的最优配比。实验结果表明:2mol/L MDEA+DGA复配胺液在物质的量比为10∶3时,对原料气中H_2S的吸收速率、脱除率均较高,对CO_2的吸收速率、脱除率均较低,选择性因子最大,为该复配胺液的最优配比;2mol/L MDEA+AMP复配胺液在物质的量比为10∶3时,对原料气中H_2S的吸收速率、脱除率均较高,对CO_2的吸收速率、脱除率均较低,选择性因子最大,为该复配胺液的最优配比。     

H2S和CO2在环丁砜—二异丙醇胺水溶液中的溶解度

本文以单一的H_2S和CO_2各自在环丁砜(以下简称SF)、二异丙醇胺(DIPA)水溶液中的溶解度数据,按“拟平衡常数”法合成计算了H_2S、CO_2在SF-DIPA水溶液中的溶解度。并与H_2S、CO_2在DIPA水溶液和SF-MDEA水溶液中的溶解度作了比较。计算指出:①因存在另一种酸性气体的影响,在相同的溶剂中,混合酸气中H_2S、CO:各自的溶解度均较单一气体时小;②在相同情况下,H_2S、CO_2在SF-DIPA水溶液中的溶解度大多数比相应在DIPA水溶液中的要小,唯在甚高分压下可大于在DIPA水溶液中的溶解度。计算的平衡溶解度也与报道的实际数据作了对比,结果颇为一致。     

油气田缓蚀技术研究进展

摘要:文章介绍了油气田抑制CO_2/H_2S腐蚀的缓蚀技术研究进展;缓蚀剂作用机理;CO_2/H_2S和CO_2/H_2S环境下缓蚀技术的应用现状。着重介绍了酰胺类、咪唑啉衍生物和季胺盐类等缓蚀剂的国内外研究现状,并展望了油气田抑制CO_2/H_2S腐蚀的缓蚀技术发展趋势。     

国外动态

Flexsorb溶剂法脱硫本方法由于使用不同的溶剂,可自各种气流中选择性的脱除H_2S或同时脱除酸性杂质(CO_2,COS,CS_2和硫醇).该法用SE或SE~ 溶剂,可将加氢后的Claus尾气中H_2S含量脱至小于10ppm(V),管输天然气中H_2S脱至小于0.088g/Nm~3.脱硫副产物为浓H_2S气流;该法用PS溶剂处理后的气体含H_2S小于0.088g/Nm~3、CO_2小于或等于50ppm(V)、COS和CS_2小于1ppm(V)、硫醇脱除率大于95%,副产气流为浓缩酸气.PS溶剂主要用于天然气净化.Flesorb法使用典型的胺法脱硫过程.Flexsorb SE是一种新的受阻胺水溶液,SE~ 是强化水溶液,吸收H_2S的选择性得到改善;PS是混合溶液,含有受阻胺、物理溶剂和水.     

板式塔中甲基二乙醇胺水溶液选择性吸收 H_2S 过程的模型化

依据化学热力学、动力学的原理,提出了 H_2S、CO_2在 MDEA 水溶液中平衡溶解度和反应动力学的数学模型,并导出此类吸收塔的逐板计算程序,经实验数据核证,在一定程度上结果吻合得较好,能满足工程要求。本模型不仅可应用于工程实际,而且对阐明胺法吸收过程的本质也有一定的理论意义。     

乙醇胺、二乙醇胺和二甘醇胺脱硫法

胺脱硫法广泛用于脱除天然气流中的H_2S和CO_2。单乙醇胺法(简称MEA)已使用了多年。在1930年,乙醇胺法(Girbitol)首先工业化。近年来,二乙醇胺法(简称DEA)对气体加工也是很有利的。两种处理方法实质上使用同样的装置。单乙醇胺和二乙醇胺脱硫法佩勒(Perry)连续介绍了胺脱硫法,并指出用MEA和DEA在设计计算时的差别,主要如下: 过程概述参看图1,含H_2S和CO_2的天然气在一个板式塔或填充塔中以逆     

除臭精制液在催化裂化干气净化中的应用

某公司催化裂化装置干气净化单元通过添加一种新型除臭精制液SH强化胺液性能,降低了净化干气中H_2S和CO_2的含量。通过优化操作提高了胺液的使用浓度,胺液剂耗降低约25%。通过增加除臭精制液SH用剂比例,提高了净化干气的合格率,降低了因胺液钠离子含量高导致的净化干气H_2S含量波动现象。在此基础上,分析了操作温度、酸性气负荷等因素对H_2S和CO_2脱除效果的影响。实践表明,贫剂温度控制在35~40℃、干气富液中的酸性气负荷控制在0.35mol/mol以下,干气中H_2S和CO_2的脱除效果最佳。     

含杂质CO2管道泄漏扩散模拟分析

管道输送是CCUS技术中最为重要的一环,CO_2泄漏扩散的高浓度窒息性和少量毒性气体杂质是最重要的潜在危害,安全性是其重要指标。利用PHAST软件对CO_2及其杂质H_2S在多因素耦合作用下对管道泄漏扩散进行了模拟计算分析,得出最危险工况。并对CO_2管道输送的危险工况进行模拟计算分析,得出CO_2及H_2S气体扩散的最大安全距离,选定合适的截止阀间距。定量分析评价了CO_2管道输送的安全性,对CO_2输送管线标准的制定具有借鉴意义。     

不饱和水蒸气条件下MgSO4氧化天然气反应研究

在高温高压不饱和水蒸气条件下对MgSO4氧化天然气反应进行了等温实验研究,利用微库仑仪、气相色谱、红外光谱和x射线衍射仪等仪器对反应产物进行了分析,探讨了硫酸盐热化学还原反应（TSR）的反应机理。结果表明,MgSO4氧化天然气反应主要生成MgO、H2S、CO2及焦炭等产物。当反应温度逐渐升高时,C2以上烷烃含量逐渐减少,甲烷及一些中间产物如乙烯、丙烯、H2、CO在天然气中的比例逐渐增大。天然气总烃含量随H2S及CO2等酸性气体含量的增加而呈递减趋势。反应机理研究表明,温度与烷烃碳链长度是影响TSR进行程度的两个重要因素。     

酸性气田钻具失效研究

近年来, 在酸性气田勘探开发中的钻具失效事故时有发生, 严重影响了钻井安全。为了分析酸性气田钻具失效的原因, 结合具体钻具失效案例, 对钻具在氧气、 二氧化碳和硫化氢３种不同的酸性腐蚀环境下的失效进行了分析, 得到了氧腐蚀、 二氧化碳腐蚀和硫化氢应力腐蚀环境下的钻具失效特点和失效形式, 并提出了预防钻具腐蚀失效的措施和方法, 对指导酸性气田钻具失效原因分析, 预防和减少钻具失效事故提供了技术支持。     

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磨溪气田的天然气中，Ｈ２Ｓ含量为１．６６％～２．３５％，ＣＯ２含量为０．３６％～０．８９％，少量地层水含有Ｈ２Ｓ、ＣＯ２、Ｃｌ－，其矿化度为６９６３０～２２２８２０ｍｇ／Ｌ。该气田自１９９４年３月正式投入开发后，气田地下管串及地面集输系统受到严重腐蚀，导致油管断裂，油嘴、针阀被刺，水套炉、输气支线经常堵塞，集气干线超压，清管频繁，严重危及气田安全生产。研究发现，腐蚀以电化学腐蚀和Ｈ２Ｓ腐蚀为主，兼有ＣＯ２、硫酸盐还原菌（ＳＲＢ）等腐蚀。针对磨溪气田腐蚀特点而研制的ＣＺ３—１，３复合缓蚀剂，无论在常压条件下，还是在高压条件下，对气／液相均具有十分良好的缓蚀效果，只需很少用量，便可有效抑制Ｈ２Ｓ、ＣＯ２、Ｃｌ－及高矿化度引起的电化学腐蚀和Ｈ２Ｓ应力腐蚀。ＣＺ３—１，３复合缓蚀剂可广泛用于油气田开采和集输系统工艺流程中的井下套管、地面设施以及集输管网等的防腐。     

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��The reaction mechanism of absorption and dynamics of hydrogen sulphide In hydroxide solutions,alkaline buffer solutions and alcohol amine solutions have been discUssed in this paper, and the relative mathematical expressions are given also. In general,this reaction of absorption can be treated as the instantaneous unreversable reaction. Carbon dioxide is much different from hydrogen sulphide on the reaction mechanism in the alkaline medium described above.This reaction of absorption is believed as a rapid or slow pseudo first-order reaction.As treating the mixture of hydrogen sulphide and carbon dioxide with alkaline solutions,according to the difference in their reaction mechamism,one can choose the suitable conditions in order to absorb the former selectively.     

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��CO₂ corrosion, its mechanism and the measures taken for inhibition are discussed briefly. In laboratory tests, it is shown that corrosion of carbon dioxide is less serious than that of hydrogen sulfide. The inhibition of the former, however, is more difficult than that of the latter.     

MDEA-H_2O-CO_2-H_2S体系的气体溶解度的计算

目前天然气脱碳和脱硫的主要溶剂是醇胺类水溶液 ,其中最有代表性的是N -甲基二乙醇胺 (简称MDEA)。作者采用严格的混合溶剂电解质理论建立的气体吸收溶解度和吸收热的热力学计算模型 ,可以同时计算CO2 、H2 S及混合气体在MDEA水溶液中的溶解度 ,计算值和实验值符合良好     

二乙醇胺对酸性气质量影响的实际分析

通过干气及液气脱除Ｈ２Ｓ及ＣＯ２组份对比，分析出二乙醇胺对硫回收原料－酸气质量的影响结果，得出为更换溶剂而提供了实际数量依据。     

New, effective carbon dioxide and hydrogen sulfide corrosion inhibitors based on white phosphorus, sulfur, alcohols, and amines

New ammonium salts of dithiophosphoric O,O′-diesters have been obtained by simple and convenient (one pot) methods of synthesis from white phosphorus (P4), elemental sulfur, alcohols, phenols (including hydroxyethylated nonylphenols), and amines. It has been revealed that the ammonium salts of O,O-dialkyl dithiophosphoric acids obtained are effective inhibitors of carbon dioxide corrosion (protective effect Z = 90–99%) and hydrogen sulfide corrosion (Z = 88–89%) of a mild steel. It has been shown that the inhibitory activity against carbon dioxide corrosion depends on neither theamine nature nor the chain length of the alkyl substituent in the ester group and the protective effect in the case of hydrogen sulfide corrosion depends on the nature of the reactant alcohol or amine and may slightly decrease (by 10–15%). An advantage of these inhibitors is that their protective effect in carbon dioxide corrosion is enhanced with temperature (30–80°C), rather than decreases.     

川渝地区含硫天然气净化技术研究

川渝地区天然气田多数为含硫甚至高含硫气田,有的还含有较多二氧化碳和有机硫,这些气田的开发需要解决与天然气净化相关的技术问题。中石油西南油气田公司天然气研究院在该技术领域的研究中,已在醇胺溶剂、物理化学溶剂、配方溶剂、液相氧化还原、干法等脱硫技术及硫磺回收技术方面取得了一系列成果,并在天然气净化中获得成功应用。目前围绕高含硫天然气开发问题,开展了多项天然气净化课题的研究。