邻苯基苯酚的生产与应用

本对国内外邻苯基苯酚的生产与市场情况进行了论述，并对我国邻苯基苯酚生产业的发展提出了自己的建议。     

邻苯基苯酚的生产与用途

文章综述了邻苯基苯酚的现有生产技术,重点介绍了合成法中环己酮缩合脱氢工艺的技术现状,指出提高催化剂脱氢活性和总体收率,增强反应选择性和催化剂稳定性是环己酮缩合脱氢工艺工业化应用的关键。文章分析了国内外生产情况,介绍了国内主要生产装置,详述了邻苯基苯酚广泛的市场用途,提出了我国要发展邻苯基苯酚工业,开发选择性高、活性时间长的催化剂是发展方向。     

邻苯基苯酚消费市场

邻苯基苯酚及其钠盐是重要的化合物，可用于塑料热稳定剂。日本60％～70％的邻苯基苯酚用于塑料热稳定剂。邻苯基苯酚除莠活性高，有广谱的杀菌除霉能力，是较好的防腐剂，可用于水果、蔬菜防霉保鲜。邻苯基苯酚及其钠盐还可用于生产纤维和其他材料(木材、织物、纸张、胶粘剂和皮革等)用消毒剂和防腐剂，一般使用浓度为0.15％～1.5％。邻苯基苯酚在工业上主要用于制备油溶性邻苯基酚甲醛树脂，生产对水和碱稳定性极好的清漆。     

苯基苯酚的制备和应用

苯基苯酚(Phenyl Phenol)可称羟基联苯(Hydroxydiphenyl),分子式:C_6H_5-C_6H_4-OH,外观为白色浅棕色或淡灰色结晶。美国、日本等均有苯基苯酚生产装置,尤以环己酮的二聚体或邻环己基酚脱氢制取邻苯基苯酚工艺最为简单,发展较快。1 苯基苯酚的制备 日本和美国均开发了用邻环己基酚在液相或气相中催化脱氢制取邻苯基苯酚,用钯或铂作催化剂,温度300～400℃,收率81％,邻环己基酚转化率为91.2％。     

消毒杀菌剂——邻苯基苯酚

邻苯基苯酚是一种优良的消毒剂和杀菌剂。它是苯酚合成中的副产物。在我国苯基苯酚(邻、间、对三种异构体的混合物)已有商品生产。邻苯基苯酚亦有试制。本文准备就邻苯基苯酚的有关问题作一简介,以期使它能作为消毒剂和杀菌剂开发应用于我国农牧业生产。纯邻苯基苯酚是白色结晶,熔点57℃,沸点286℃,比重1.217。邻苯基苯酚不溶于水,在25℃时,其溶解度为0.7克/公斤,但能溶于许多有机溶剂。     

邻苯基苯酚合成工艺及应用

介绍了邻苯基苯酚的主要用途，国内外邻苯基苯酚主要的合成工艺路线及应用情况，通过对主要合成路线的比较，对今后国内的邻苯基苯酚的产业化提出合理的建议。     

邻苯基苯酚的生产与应用

邻苯基苯酚是一种市场前景看好的精细化工产品。中介绍了其生产方法，产品性能，用途，国内外生产开发情况及市场需求。作认为邻苯基苯酚主要市场在国外。国内企业应在产品质量、规模上下功夫，用优质的产品、低廉的价格稳定地占领国际市场。     

邻苯基苯酚生产应用与技术进展

本文主要介绍了邻苯基苯酚的生产方法,主要用途,国内外市场情况,并提出了建议。     

邻苯基苯酚

随着国内对邻苯基苯酚(OPP)需求量逐渐增大,以及外贸大量求购等原因,近年国内有多家企业正在开发或计划投资建立OPP生产装置,这些企业所采用的技术均为环已酮缩合脱氢法工艺路线。由于受资源限制,采用分离法生产邻苯基苯酚的产量非常有限。     

邻苯基苯酚的合成与应用研究进展

综述了邻苯基苯酚的合成方法和主要用途。对主要合成路线进行了比较和分析,并对邻苯基苯酚合成工艺的发展方向给出了建议。     

邻苯基苯酚的合成工艺进展

评述了邻苯基苯酚的合成工艺进展 ,重点叙述了目前国内外以环己酮为原料 ,脱氢合成工艺应用脱氢催化剂的制备和组成 ,并对催化剂的优缺点进行了评述     

γ-Al2O3载体改性对环己酮二聚体脱氢合成邻苯基苯酚催化剂性能的影响

研究了利用金属氧化物进行载体γ-Al₂O₃改性对0.5%Pt-5%K₂O/γ-Al₂O₃催化剂在环己酮二聚体脱氢合成邻苯基苯酚反应中催化性能的影响。以La₂O₃、Ce₂O₃、MgO和CaO对γ-Al₂O₃载体进行改性,比较了4种金属氧化物对生成邻苯基苯酚收率的影响。结果表明,以CaO改性的催化剂可使邻苯基苯酚的收率得到显著提高。通过对CaO改性条件进行研究,确定最佳的改性条件为：CaO用量占载体质量的20%,焙烧温度600 ℃,焙烧时间5 h。以改性γ-Al₂O₃为载体制备的催化剂合成邻苯基苯酚收率最高,可达95.6 %。利用XRD、XPS、H₂-TPR和NH₃-TPD对催化剂进行表征,并结合催化剂的评价结果对使用CaO进行载体改性对邻苯基苯酚收率提高的原因进行了探讨。     

2,2-双(3-苯基-4-羟基苯基)丙烷的合成研究

以邻苯基苯酚和丙酮为原料,盐酸为催化剂,巯基丙磺酸为助催化剂,通过缩合反应合成了2,2-双(3-苯基-4羟基苯基)丙烷(双OPP-A),研究了原料配比、催化剂用量、反应温度、反应时间等因素对反应的影响,通过实验确定了合成双OPP-A的最优条件为:n(邻苯基苯酚):n(丙酮):n(盐酸):n(巯基丙磺酸)=8:2:4:1,反应温度为60℃,反应时间24h,双OPP-A收率达到78.5%,经重结晶纯度达99.2%。产物通过红外光谱和核磁共振等进行了确证。     

不同Pt分布的Pt-K/γ-Al2O3催化剂制备及在邻苯基苯酚制备中的催化性能

采用分布浸渍法制备了以Pt为活性组分,K₂SO₄为助剂的Pt-K/γ-Al₂O₃催化剂,通过调节浸渍液中HCl浓度改变活性组分Pt在载体中的分布并用于环己烯基环己酮(Dimer)脱氢合成邻苯基苯酚(OPP),并利用比表面积(BET)、X射线衍射(XRD)、H₂程序升温还原(H2-TPR)和电子探针微量分析(EPMA)等手段对催化剂进行了表征。结果表明,通过调节浸渍液中HCl浓度的方法可有效调节催化剂的结构性质,活性组分与γ-Al₂O₃载体之间的相互作用以及Pt在载体上的分布。当浸渍液中HCl浓度为0.50％时,催化剂存在较高的比表面积,Pt在载体上存在最适宜的浸渍深度以及较弱的与载体之间的相互作用,从而调整了中间产物、OPP在催化剂表面的停留时间,抑制了副反应,可显著提高生成OPP的选择性。在液相空速LHSV 0.12 g·g-1·h-1、H2空速33 ml·g-1·h-1、温度380℃的反应条件下,环己烯基环己酮转化率为100%,OPP选择性达90%以上。     

提高酚醛树脂耐热性的研究进展

全面介绍了耐火材料用酚醛树脂的改性方法,包括无机物改性、有机物改性等,着重介绍了最有前景的钼酸、硼酸改性方法和邻苯基苯酚改性方法,说明了其反应原理、改性合成工艺、主要影响因素。对其他几种改性工艺也作了简要说明,并对耐火材料用酚醛树脂改性方法的发展前景作出了分析。     

用于邻苯基苯酚合成的Pt/Al_2O_3催化剂改性研究

考查了用于环己酮二聚物脱氢制备邻苯基苯酚(OPP)的Pt/Al2O3催化剂的改性研究。针对脱氢反应体系所存在的副反应特点,采用了载体碱改性〔使用了含钾矿物(KM)以及3种Mg-Al复合载体〕与助剂改性(使用K盐类)两种手段,开发出了二者结合的复合改性工艺。研究表明,矿物KM的载体改性效果较好(OPP选择性>80%),助剂改性以K2CO3的性能较好(OPP选择性>90%),而复合改性的Pt-K2CO3/KM-Al2O3〔w(Pt)=0.5%,w(K2O)=3.0%,w(KM)=15%〕催化剂在选定的反应条件下,最高活性可达二聚物转化率95.2%、OPP选择性95.0%,在100 h内,环己酮二聚物转化率和OPP选择性可分别保持在95.0%与92.0%以上。     

低粘度热固性苯基苯酚甲醛树脂的固体碱催化法合成新工艺研究

本文介绍了以邻苯基苯酚和甲醛为原料,经固体碱(阴离子交换树脂)催化缩合、过滤、蒸馏等过程制得产品,研制出一种新型催化法工艺路线,免除了无机碱(NaOH)催化工艺中的中和、水洗、pH值难以测定等过程,减少了水污染,产品质量好,是一种耐水和酸碱、稳定性较好的苯基苯酚甲醛树脂,主要用于船舶漆及铸造砂蕊粘合剂等领域,推动了苯基苯酚的应用和合成工艺的发展。     

Preparation and catalytic performance of Pt-K/γ-Al2O3 catalysts with different Pt distributions for synthesis of o-phenylphenol

采用分布浸渍法制备了以Pt为活性组分,K₂SO₄为助剂的Pt-K/γ-Al₂O₃催化剂,通过调节浸渍液中HCl浓度改变活性组分Pt在载体中的分布并用于环己烯基环己酮(Dimer)脱氢合成邻苯基苯酚(OPP),并利用比表面积(BET)、X射线衍射(XRD)、H₂程序升温还原(H2-TPR)和电子探针微量分析(EPMA)等手段对催化剂进行了表征。结果表明,通过调节浸渍液中HCl浓度的方法可有效调节催化剂的结构性质,活性组分与γ-Al₂O₃载体之间的相互作用以及Pt在载体上的分布。当浸渍液中HCl浓度为0.50％时,催化剂存在较高的比表面积,Pt在载体上存在最适宜的浸渍深度以及较弱的与载体之间的相互作用,从而调整了中间产物、OPP在催化剂表面的停留时间,抑制了副反应,可显著提高生成OPP的选择性。在液相空速LHSV 0.12 g·g-1·h-1、H2空速33 ml·g-1·h-1、温度380℃的反应条件下,环己烯基环己酮转化率为100%,OPP选择性达90%以上。     

10-(2,5-二羟基苯基)-9,10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物的合成

以三氯化磷、邻苯基苯酚和对苯醌为主要原料,通过三步反应合成了含磷阻燃剂10-(2,5-二羟基苯基)-9,10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物(ODOPB)。首先将酯化、酰基化、水解反应连续进行,得到了中间体2-(2-羟基苯基)苯基膦酸(HPPA),收率92.5%。然后HPPA分子内脱水成环反应得到9,10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物(DOPO),收率93.2%。最后DOPO与对苯醌进行加成反应得到ODOPB,收率90.2%。三步合成总收率77.8%。HPPA的合成原料配比为n(三氯化磷)∶n(邻苯基苯酚)=1.3,以三氯化磷部分加入部分滴加的方式,且n(直接加入三氯化磷)∶n(滴加三氯化磷)=5.5,于150~200℃滴加反应。用红外光谱、元素分析、核磁氢谱、质谱对产物进行了表征。ODOPB已在覆铜板环氧树脂中成功应用,该合成方法已申请国家专利,正在进行产品中试。