4-乙酰氨基环己醇的顺反立体异构化工艺

以Reney-Ni为催化剂，对4－乙酰氨基环己醇加氢和脱氢反应进行研究，它能促进4－乙酰氨基环己醇立体异构化反应。对反应溶剂，添加剂，H2保护和H2压力等影响因素进行了考察。结果表明：在添加剂AN－1和常压氢保护气氛存在下，以水为溶剂，在回流温度下反应6h,Raney-Ni对顺式反式异构化反应具有较好的效果。反应主要受热力学控制。当以顺反比66：34的4－乙酰氨基环己醇为原料时，平衡产物中，反式异构体可占总醇分离的66％－68％。Raney-Ni在使用过程中，具有良好的催化活性和稳定性。平衡良好的催化活性和稳定性。平衡产物经浓缩结晶，可获得以固体原料计38％以上的较纯（93％）反式异构体。     

反式对氨基环己醇合成新工艺

反式对氨基环己醇是合成祛痰药氨溴素的中间体，已报道的合成路线是以对乙酰氨基苯酚为原料，经加氢后，采用结晶法或柱分离法分离顺反对乙酰氨基环己醇，所得到的反式对乙酰氨基环己醇水解后可得到反式对氨基环己醇，总反应收率为２７％ （相对于对乙酰胺基苯酚的物质的量收率） 。利用反式对氨基环己醇可以和丙酮反应生成席夫碱的原理分离顺反异构体，５０ ｇ对乙酰氨基苯酚在１７０ ℃，９－０ ＭＰａ，５ ｇ 骨架镍的条件下加氢，产品用４０ ｇ 的氢氧化钾水解，得到３４－８ ｇ 顺反混合的对氨基环己醇，该混合物与２００ ｍＬ丙酮反应，然后经水解，萃取，得到１８－７ ｇ反式对氨基环己醇，熔点１１２～１１４ ℃，反式对氨基环己醇的总收率４５％ （ 相对于对乙酰氨基苯酚的物质的量收率）。     

Improved Process of the Synthesis of Trans-4-aminocyclohexanol

反式对氨基环己醇是合成祛痰药氨溴素的中间体,已报道的合成路线是以对乙酰氨基苯酚为原料,经加氢后,采用结晶法或柱分离法分离顺反对乙酰氨基环己醇,所得到的反式对乙酰氨基环己醇水解后可得到反式对氨基环己醇,总反应收率为27%(相对于对乙酰胺基苯酚的物质的量收率)。利用反式对氨基环己醇可以和丙酮反应生成席夫碱的原理分离顺反异构体,50 g 对乙酰氨基苯酚在170 ℃,9.0 MPa,5 g骨架镍的条件下加氢,产品用40 g的氢氧化钾水解,得到34.8 g顺反混合的对氨基环己醇,该混合物与200 mL丙酮反应,然后经水解,萃取,得到18.7 g反式对氨基环己醇,熔点112～114 ℃,反式对氨基环己醇的总收率45%（相对于对乙酰氨基苯酚的物质的量收率）。     

反式-4-乙酰氨基环己醇催化氧化脱氢生成4-乙酰氨基环已酮反应的研究

为解决4-乙酰氨基环己酮传统合成工艺大量铬废渣及酸性废液排放的问题,研究了反-4-乙酰氨基环己醇催化氧化脱氢制备4-乙酰氨基环己酮的绿色化新工艺。探讨了反-4-乙酰氨基环己醇在液-固相反应体系中以30%H2O2(质量分数)为氧化剂,催化氧化脱氢生成4-乙酰氨基环己酮的反应规律。实验结果表明,WO3是实现这一反应的主要催化活性组分,二氧化硅是较好的载体;以25%WO3/Si O2(质量分数)为催化剂,氧化剂和原料物质的量之比为5.1,90℃反应4 h时,目标产物4-乙酰氨基环己酮的得率可达96%左右。此工艺过程较传统的铬酸氧化法对环境友好,但实验过程发现活性组分WO3在催化剂重复使用过程中易于流失,催化剂重复使用性能尚有待于改进。     

反式-4-氨基环己甲酸的合成与分离

实验采用对氨基苯甲酸为原料，制得顺、反式-4-氨基环己甲酸混合物，并成功对其分离，得到反式-4-氨基环己甲酸。     

酯化分离反式对乙酰氨基环己醇新工艺

采用醋酸酐酯化重结晶分离法从对乙酰氨基环己醇顺反混合异构体中分离得到反式对乙酰氨基环己醇。实验结果表明,反应的较佳工艺条件为:n(对乙酰氨基环己醇):n(醋酸酐)=1:1.4,结晶温度10～15℃,重结晶溶剂为乙酸乙酯、甲苯、异丙醚或氯仿,可获较高的收率和纯度。     

4-乙基-1-苯基环己醇的催化氢解

在乙醇体系中,4 丙基 1 苯基环己醇在2MPa氢气压力下200℃反应8h,完全氢解且反式选择性高,得到71.7%的反式产物和22.3%的顺式产物。考察了温度等对氢解反应的影响,发现高温有利于反式产物的生成。     

4-乙酰氨基环己酮

以4-氨基环己醇为原料，经酰化、氧化两步反应，合成了医药中间体4-乙酰氨基环己酮，研究了反应条件及影响因素，确定了以4-氨基环己醇为原料，经氨基乙酰化Jones试剂氧化的合成工艺路线，所合成的产品为白色粉末状晶体，熔点130-135℃。合成工艺的反应条件温和适合工业生产。     

用Jones试剂合成医药中间体4-乙酰氨基环己酮

以4-乙酰氨基环己醇为原料、Jones试剂作氧化剂合成了医药中间体4-乙酰氨基环己酮,反应条件温和、易于控制,反应时间大大缩短,收率稳定,效果令人满意.     

4-乙酰氨基环己酮

以4-氨基环己醇为原料,经酰化、氧化两步反应,合成了医药中间体4-乙酰氨基环己酮,研究了反应条件及影响因素,确定了以4-氨基环己醇为原料,经氨基乙酰化、Jones试剂氧化的合成工艺路线,所合成的产品为白色粉末状晶体,熔点130～135℃.合成工艺的反应条件温和,适合工业生产.