乙炔氢氯化反应用无汞催化剂的研究进展

氯乙烯单体是合成多种化工产品的基础原料,应用领域广泛,乙炔法成为我国合成氯乙烯单体的主流工艺。随着汞资源的日益枯竭和环境的不断恶化,用于乙炔氢氯化反应的无汞催化剂的研究开发方兴未艾。概述近年来国内外乙炔氢氯化反应无汞催化剂的研究进展,探讨催化剂活性组分、载体及制备过程对催化活性的影响,对乙炔法合成氯乙烯用无汞催化剂的发展前景进行展望。     

乙炔法合成氯乙烯用无汞触媒研究进展

氯乙烯单体的工业合成方法主要有乙炔氢氯化法和乙烯氧氯化法。我国大约70%氯乙烯单体(VCM)采用乙炔氢氯化法生产。使用新型无汞催化剂替代目前剧毒的氯化汞/活性炭催化剂是该工艺亟待解决的难题。综述了乙炔法合成氯乙烯用无汞触媒的研究进展,探讨了无汞触媒的种类、结构与性能,并展望了今后的发展趋势。     

乙炔-二氯乙烷重整生产氯乙烯的工艺研究

采用乙炔-二氯乙烷重整生产氯乙烯可避免电石法生产PVC过程中使用的氯化汞催化剂对环境造成的污染。本实验研究了乙炔-二氯乙烷重整生产氯乙烯的较佳工艺参数。实验结果显示,考虑能耗、物耗因素,在反应温度为340℃、填充量50g、乙炔与二氯乙烷摩尔比为1∶3时,合成气中氯乙烯含量最高,可达83.12%。     

国内专利精选

一种绿色催化生产氯乙烯和三氯乙烯的方法：CN106810416A／／董亮（常州新东化工发展有限公司）,公开日期：2017—06—09公开了一种绿色催化生产氯乙烯和三氯乙烯的方法。该方法以乙炔为碳源、四氯乙烷为氯源,在无毒无害的绿色催化剂的作用下一步生成氯乙烯和三氯乙烯。催化剂为FeCl2、CaCl2、AlC13、SnCl2和TiCl2中的一种或多种物质。催化反应过程为：将乙炔通入装有催化剂和四氯乙烷混合物的管式反应器中,在催化剂的作用下乙炔被氯化,生成氯乙烯,同时副产三氯乙烯;反应物经分离后可得到纯净的氯乙烯和三氯乙烯。该方法避开了目前乙炔氢氯化生产氯乙烯的汞催化剂或钡催化剂,真正意义上实现了氯乙烯的无害化生产。     

生物碳材料高效催化乙炔氢氯化反应的研究

乙炔氢氯化反应是煤基氯乙烯合成的重要技术,但一直受汞触媒催化剂毒性问题的困扰。利用竹子下脚料合成的氮掺杂多孔纳米碳催化剂(N@BC),无需添加任何金属元素,可以高效催化乙炔氢氯化合成氯乙烯。研究结果表明,反应温度为200℃,乙炔转化率高达95%,氯乙烯选择性大于98%,反应50 h乙炔转化率保持在90%以上。利用生物质废弃资源合成多孔氮掺杂碳材料的方法,为乙炔氢氯化反应生产氯乙烯的无汞化开辟了一条新思路。     

合成氯乙烯单体非汞触媒的研究现状及存在问题

目前氯乙烯单体的工业合成方法主要有乙炔氢氯化法和乙烯氧氯化法.在我国,大约70%氯乙烯单体采用乙炔氢氯化法生产.这是由我国的特殊能源结构所决定的.而乙炔氢氯化法工艺路线一直采用剧毒的氯化汞/活性炭为催化剂,该催化剂易挥发流失,对工人健康及当地环境造成了严重的危害.如何消除汞触媒污染,现乙炔氢氯化合成氯乙烯清洁工艺路线,...     

合成氯乙烯单体非汞触媒的研究现状

目前氯乙烯单体的工业合成方法主要有乙炔氢氯化法和乙烯氧氯化法。在我国大约70%的氯乙烯单体采用乙炔氢氯化法生产。这是由我国的特殊能源结构所决定的。而乙炔氢氯化法工艺路线一直采用剧毒的氯化汞/活性炭为催化剂。该催化剂易挥发流失,对工人健康及环境造成了严重的危害。如何消除汞触媒污染,乙炔氢氯化合成氯乙烯清洁工艺路线是氯碱行业函待解决的问题。     

乙炔氢氯化无汞催化剂获发明专利

<正>由新疆天业集团申报的《一种用于乙炔氢氯化合成氯乙烯的无汞催化剂及其制备方法》,获得国家发明专利授权。该发明专利涉及一种用于乙炔氢氯化合成氯乙烯的无汞催化剂及其制备方法。该催化剂在乙炔氢氯化制备氯乙烯反应中有很好的活性和选择性,具有绿色环保、生产工艺简单、耗能少、成本低廉等优点。     

新疆天业集团无汞催化剂连续获得国家专利授权

<正>从国家知识产权局获悉,由新疆天业(集团)有限公司研发的《一种用于乙炔氢氯化合成氯乙烯的无汞催化剂及其制备方法》获得国家发明专利授权。该发明专利涉及一种用于乙炔氢氯化合成氯乙烯的无汞催化剂及其制备方法,所述催化剂属于无汞催化剂,在乙炔氢氯化制备氯乙烯反应中具有很好的活性和选择性,具有绿色环保、生产工艺简单、耗能少、成本低廉等优点。     

合成氯乙烯单体非汞触媒的发展现状及存在的问题

目前氯乙烯单体的工业合成方法主要有乙炔氢氯化法和乙烯氧氯化法。在我国,大约70%氯乙烯单体采用乙炔氢氯化法生产。这是由我国的特殊能源结构所决定的。而乙炔氢氯化法工艺路线一直采用剧毒的氯化汞/活性炭为催化剂,该催化剂易挥发流失,对工人健康及当地环境造成了严重的危害。如何消除汞触媒污染,现乙炔氢氯化合成氯乙烯清洁工艺路线,是摆在化学工艺工作者面前关于氯碱行业的函待解决的问题。     

国内专利精选

<正>一种乙炔与二氯甲烷耦合反应制备氯乙烯联产二氯乙烯及1,1,2-三氯乙烷的方法:C N 104672054A∥徐云鹏(中国科学院大连化学物理研究所),公开日期:2015-06-03该发明涉及一种乙炔与二氯甲烷耦合反应制备氯乙烯联产二氯乙烯及1,1,2-三氯乙烷的方法,其特征在于:乙炔与二氯甲烷混合后通过反应器,其中装填有催化剂,在催化剂作用下乙炔与二氯甲烷同时发生二氯甲烷偶联反应以及乙炔氢氯化反应,乙炔与二氯甲烷的摩尔比为(0.5~     

乙炔法氯乙烯生产技术的研究开发进展

乙炔法是目前我国生产氯乙烯(VCM)的主要方法,在我国聚氯乙烯(PVC)的生产中占据主导地位。本文介绍了乙炔法氯乙烯生产技术中氯乙烯单体的脱水技术,反应器技术以及催化剂技术等的研究开发进展,指出了其今后的发展方向。     

氯乙烯生产技术

从氯乙烯(VCM)传统工艺和新工艺的研究热点着手,介绍了氯乙烯生产工艺。发现传统工艺包括电石乙炔法、乙烯法、乙烷法研究集中于关键催化剂的研究,电石乙炔法中无汞催化剂开发尚不成熟,其研究进展将制约电石乙炔法前景,乙烯法关键催化剂尚未实现国产化,乙烷法催化剂研究尚不成熟且难度较大。乙炔二氯乙烷重整催化法是正处于开发阶段的新工艺,尚需进一步论证且经工业化示范后方可实现工业应用,该技术过程清洁、成本较低,是一条符合我国国情的有发展前景的工艺。     

氯乙烯合成用新型无汞催化剂的研究现状

我国大约70%氯乙烯单体采用乙炔氢氯化法生产,使用新型无汞催化剂替代目前剧毒的氯化汞/活性炭催化剂是该工艺亟待解决的难题。本文概述了国内外氯乙烯合成用催化剂的发展情况,详细介绍了新型氯乙烯合成用无汞催化剂的研究进展,并展望了无汞催化剂的后续发展思路及前景。     

乙炔氢氯化制备氯乙烯的非汞催化技术研究

介绍了非汞催化乙炔氢氯化制备氯乙烯的研究状况、催化剂性能、反应技术等,并指出了今后非汞催化乙炔氢氯化制备氯乙烯的研究重点和研究方向。     

乙炔法合成氯乙烯用无汞催化剂的失活原因与再生

对近几十年乙炔氢氯化合成氯乙烯用非均相无汞催化剂失活的原因和再生方法进行总结。乙炔法合成氯乙烯催化机理分先吸附乙炔和先吸附氯化氢两类。催化剂活性组分锡、铋和钯流失,氧化态铂和金被乙炔分子还原至低价或金属态,活性组分分散不均和晶粒长大均容易导致催化活性下降。先通入乙炔或乙炔进料过量、表面短链类聚乙烯或聚乙炔过渡态化合物难脱附、不同的载体及其表面性质均会诱导生成积炭物质。制备复合催化剂、添加碱土或稀土金属助剂有助于协同催化和自行还原再生。表面改性能改变吸附顺序,在线通入适量NO以及时去除积炭,可提高催化剂的稳定性。离线有氧烧炭再生含碳载体效果较差,而硝酸加热处理或王水处理失活的贵金属催化剂能恢复初始或接近初始催化活性。并对乙炔氢氯化无汞催化剂的发展进行展望。     

国内专利精选

<正>直接法合成金杂原子分子筛本体催化剂及其应用:CN104607233A∥高歌(新疆大学),公开日期:2015-05-13该发明涉及的催化剂用于乙炔氢氯化反应制备氯乙烯,按下述制备方法得到:用适量的硅源、铝源、模板剂、无机盐和金杂原子前驱体化合物依次混合,研磨,晶化,过滤,洗涤,干燥,高温焙烧,成型即得产品。该催化剂用于乙炔氢氯化反应制备氯乙烯时,在优化的工艺条件下,乙炔的转化率为     

国内专利精选

公开了一种乙炔和氯化氢无汞化制备氯乙烯的方法,包括以下步骤：①将乙炔和氯化氢混合预热后通入装有碳载非汞贱金属催化剂的一级反应器中,控制乙炔和氯化氢混合气的流速,得到含有氯乙烯、乙炔和氯化氢的气相产物;②将步骤①得到的气相产物经压缩、冷冻分离后,液相为粗氯乙烯,气相为未冷凝的混合气体;③将步骤②得到的未冷凝的混合气体通入装有碳载非汞贱金属催化剂的二级反应器中,控制未冷凝的混合气体的流速,得到含有氯乙烯、乙炔和氯化氢的气相产物;④将步骤③得到的气相产物冷冻分离。     

乙炔氢氯化的低汞催化反应动力学研究

以乙炔和氯化氢为主要原料,对在低汞催化剂上氢氯化合成氯乙烯的反应进行动力学研究,以此获悉自制的低汞催化剂对电石乙炔法合成氯乙烯的催化性能。采用Langmuir吸附等温线方程导出乙炔氢氯化反应低汞催化剂的动力学方程为r_A=kK_Ap_Ap_B/(1+K_Ap_A+K_Cp_C),并考察反应温度、乙炔空速和原料物质的量比对乙炔氢氯化反应速率的影响。结果表明,在反应温度170 ℃、乙炔空速28 h^-1和n(C₂H₂)∶n(HCl)=1∶1.075条件下,乙炔转化率达98.92%,与高汞催化剂相当。     

国内专利精选

<正>一种用于乙炔氢氯化反应制备氯乙烯的无金属催化剂的制备方法及其使用方法:CN109876840A∥李伟(南开大学),公开日期:2019-06-14公开了一种用于乙炔氢氯化反应制备氯乙烯的无金属催化剂的制备方法及其使用方法。该方法可采用已商业化的聚丙烯腈树脂为前驱体,通过程序升温预氧化、碳化及氯化氢处理得到无金属催化剂。该发明的特点在于催化剂由高含氮量的链状聚丙烯腈树脂为前驱体,成本低廉,且催化剂中活性氮物种结构可控。该发明开发了一种新型无金属催化剂并提出了制备技术,将该催化剂应用于固定床乙炔氢氯化制备氯乙烯的反应中,具有良好的催化活性和选择性。