Cu(OAc)_2·H_2O/Dppp催化合成3-羰基-3-磺酰胺基丙酸酯

以磺酰基叠氮、丙炔酸酯为原料,在Cu(OAc)2·H2O/Dppp催化下合成了标题化合物。产物结构经IR、1HNMR、13CNMR及元素分析证实。优化反应条件为:投料物质的量比n(磺酰基叠氮)∶n(丙炔酸酯)=1∶1.2,THF为溶剂,室温下反应10 min,总收率78%~90%,同时给出了可能的反应机理。该法具有反应时间短、收率高、操作简单、后处理方便的优点。     

酰基叠氮的合成研究

文章探索了芳香酰氯与叠氮化钠在室温下的各种溶剂中生成酰基叠氮的反应。实验发现丙酮、乙腈、PEG-200和PEG-400是4种较好的溶剂。本方法具有反应时间短,反应收率较高,易于操作,后处理方便等优点。     

对硝基叠氮苄的合成

有机叠氮化合物在合成反应中有着重要意义。对硝基溴化苄和叠氮化钠在一定条件下反应，得到对硝基叠氮苄。     

KO~tBu促进的有机叠氮和末端炔烃的环加成反应改进研究

文章系统研究了叔丁醇钾促进下芳基叠氮和取代苯乙炔的环加成反应。在等摩尔数的叔丁醇钾作用下,当溶剂为DMF时,反应效果最佳,产率高达92%。其他的芳基叠氮和苯乙炔的反应研究结果表明,芳基叠氮和苯乙炔在此环加成反应中具有良好的反应适应性。     

叠氮纤维素的均相合成

以棉纤维为原料,在均相反应状态下合成了一种新型推进剂用含能黏合剂—叠氮纤维素。首先利用棉纤维素粉溶解在DMAc／LiCl溶剂体系中,与甲苯磺酰氯进行均相磺酰化,得到一定酯化度的纤维素甲苯磺酸酯,然后在DMSO中进行均相亲核叠氮反应,得到取代度为0．6～1．0的叠氮脱氧纤维素。讨论了浴比、反应时间、反应温度等因素对叠氮反应的影响。产物用元素分析、FT-IR和X射线衍射进行了表征。     

2-叠氮肉桂酸苄酯的催化加氢制备α-氨基酸

以叠氮乙酸乙酯与芳香醛为原料,通过醛酯缩合反应、皂化反应及苄酯化反应,合成了10个2-叠氮肉桂酸苄酯类化合物。通过对2-叠氮肉桂酸苄酯的加氢反应进行考察,筛选出最优反应条件为：Pd/C（Pd质量分数10%）用量为底物质量的30%、甲醇为溶剂、加氢压力为3 MPa。通过上述反应条件,可以一步实现底物中3个位点（叠氮基团、碳碳双键以及苄基酯）的加氢反应,以76%~89%的收率合成了一系列α-氨基酸。核磁监控体系表明：该转化的反应历程虽较为复杂,但最终产物单一。反应后处理简单,只需过滤去除Pd/C,即可得到纯净的α-氨基酸产物。     

有机叠氮化合物的合成与应用进展 Ⅱ.有机叠氮化合物在有机合成中的应用(1)

综述了近年有机叠氮化合物的合成方法及其应用。介绍了有机叠氮化合物合成中的安全性及9种合成方法,如卤化物与叠氮化试剂的取代反应,醛、羧、酯、醇、环氧化合物、芳香胺/杂环(芳香)胺的叠氮化反应、含叠氮基分子向目标化合物的连接反应以及醛、醇与叠氮化试剂的3组分偶联反应。阐述了有机叠氮化合物在有机合成、超分子化学、聚合物与材料科学、药物与生物技术及精细化学品等领域的应用。     

有机叠氮化合物的合成与应用进展 Ⅱ.有机叠氮化合物在有机合成中的应用(2)

综述了近年有机叠氮化合物的合成方法及其应用。介绍了有机叠氮化合物合成中的安全性及9种合成方法,如卤化物与叠氮化试剂的取代反应,醛、羧酸、酯、醇、环氧化合物、芳香胺/杂环(芳香)胺的叠氮化反应、含叠氮基分子向目标化合物的连接反应以及醛、醇与叠氮化试剂的三组分偶联反应。阐述了有机叠氮化合物在有机合成、超分子化学、聚合物与材料科学、药物与生物技术及精细化学品等领域的应用。     

水溶性叠氮光敏剂——ACS的合成

以对叠氮基苯甲醛－２－磺酸钠（ＡＢＳ）为反应物,通过醇醛缩合反应,合成带有光敏基团－Ｎ３及反应性基因－ＣＨＯ的水溶性光敏剂对叠氮基肉桂醛－２－磺酸钠（ＡＣＳ）。用红外光谱和盐酸羟胺法对所合成的光敏剂的分子结构进行分析鉴定。     

端叠氮基聚叠氮缩水甘油醚的合成与热性能

以不同多元醇为起始剂,环氧氯丙烷经阳离子开环聚合得到不同结构的端羟基聚环氧氯丙烷(PECH-OH),将其端羟基进行磺酰化改性得到端磺酸酯基聚环氧氯丙烷(PECH-OTS),随后的叠氮化反应中叠氮基同时取代PECH-OTS的端磺酸酯基和侧基中的氯得到目标产物。用IR、GPC、TG和DSC对不同结构的GAPA进行了表征。结果表明,GAPA-2、GAPA-3和GAPA-4的数均相对分子质量分别为810、830和1190,玻璃化转变温度分别为-67.5、-63.8和-58.6℃,端叠氮基聚叠氮缩水甘油醚(GAPA)的热分解可分为相对独立的叠氮基热分解(250℃)和聚醚主链热分解。     

四硝基二(α-叠氮丙酰基)六氮杂异伍兹烷的合成机理

以四乙酰基二苄基六氮杂异伍兹烷（TADBlw）为原料,通过钯催化氢解、乙酰基六氮杂异伍兹烷α-氯丙酰氯酰化、硝硫混酸硝解等步骤得到含TNDCPIW的混合物,将叠氮化反应产物经柱色谱分离得到目标产物四硝基二（α-叠氮丙酰基）六氮杂异伍兹烷（TNDAPIW）。用红外光谱、核磁共振及元素分析表征中间体及目标产物的结构。对TAIW的酰化机理以及N-酰化衍生物的硝解、叠氮化反应机理进行了讨论。结果表明,由于TAIW的笼形结构和酰基的拉电子效应,需要较强的酰化剂（如氯丙酰氯）进行酰化反应;在硝化反应中,若硝化剂的硝解能力太强,就会把TADCPIW硝解成HNIW,因此需选择合适的硝化剂;由于TNDCPIW叠氮化反应是SN2反应,采用非质子偶极溶剂（如DMF和DMSO）有利于反应的进行。     

交联聚丙烯的研究现状

本文着重介绍了研制交联聚丙烯的方法。交联法主要有过氧化物法、辐射法、叠氮法和离子法，其中过氧化物法和辐射法最为切实可行，同时还对交联聚丙烯的表征方法作了简要介绍。     

有机叠氮化合物的合成与应用进展 Ⅰ.有机叠氮化合物的合成方法

综述了近年有机叠氮化合物的合成方法及其应用。介绍了有机叠氮化合物合成中的安全性及9种合成方法,如卤化物与叠氮化试剂的取代反应,醛、羧、酯、醇、环氧化合物、芳香胺/杂环(芳香)胺的叠氮化反应,含叠氮基分子向目标化合物的连接反应以及醛、醇与叠氮化试剂的三组分偶联反应。阐述了有机叠氮化合物在有机合成、超分子化学、聚合物与材料科学、药物与生物技术及精细化学品等领域的应用。     

一种5-氨甲基吡啶衍生物的制备方法

正本发明提供的一种5-氨甲基吡啶衍生物的制备方法,包括以下步骤:3位取代的5-羟甲基吡啶、叠氮试剂、催化试剂反应,得3位取代的5-叠氮甲基吡啶;3位取代的5-叠氮甲基吡啶与还原剂反应,即得。该制备方法,工艺简单、条件温和、操作安全、收率高。公开号:CN103497149A     

5-甲基-4-乙酰基-1-对氯苄基-1,2,3-三唑的合成研究

以对氯苄基叠氮和乙酰丙酮为原料合成5-甲基-4-乙酰基-1-对氯苄基-1,2,3-三唑,考察了催化剂类型、溶剂、配比对反应的影响,并确定了优化的工艺条件:无水碳酸钾为催化剂,乙腈和乙醇等体积混合为反应溶剂,n(对氯苄基叠氮)∶n(乙酰丙酮)=1∶1.2,反应时间2 h。产品收率达94%,目标化合物的结构经1H NMR和IR确证。     

BAMO废水中叠氮根含量测定

研究了3,3-双（叠氮甲基）环氧丁烷（BAMO）废水中叠氮根含量的测定方法。考察了入射波长、酸度、显色剂用量、反应温度和时间等对测定体系的影响。加入3ml pH为6的NaOH-KH2PO4缓冲液,再加入2ml体积分数1％CS2．乙醇溶液和2ml质量分数0．3％CPC溶液,控制水浴温度20～30℃下反应1h,318nm处测定吸光度,能够得到较满意的分析结果。标准曲线为Y=0．0061x＋0．009,线性相关系数R^2=0．9998。方法的适用范围为0～7mg／L。     

3种典型叠氮胺类化合物的生成焓计算

采用Gaussian09的密度泛函方法 B3LYP,联合6–31G(d)基组对N,N–二甲基–2–叠氮乙胺(DMAZ)、N,N–双叠氮乙基甲胺(BAZ)、三叠氮乙胺(TAEA)进行了分子结构优化、振动分析以及单点能计算,并基于原子化反应的方法计算了3种叠氮胺类化合物的标准摩尔生成焓。计算结果分别为–333.99、–603.68、–914.19 k J/mol,与实验值相比较,误差分别为+15.03、+17.79、+26.79 k J/mol。计算结果验证了DMAZ、BAZ、TAEA均具有较高的生成焓,同时证明了B3LYP/6–31G(d)是较为可行的生成焓计算方法,可应用于其他叠氮胺类化合物的生成焓计算。     

1-苄基-5-苯基-1,2,3-三氮唑的合成

以氯化苄和叠氮化钠为原料,通过叠氮化反应,制得叠氮苄,反应收率达到95.2%。苯乙炔和叠氮苄,通过1,3-偶极环加成反应制得1-苄基-5-苯基-1,2,3-三氮唑,收率26%。该反应是原子经济的绿色化学反应。     

端叠氮基聚乙二醇的合成与表征

以端羟基聚乙二醇(PEG)为反应底物,甲苯为溶剂,在80℃下用二氯亚砜对端羟基氯代;再在N,N-二甲基甲酰胺中,与叠氮化钠进行叠氮化反应得到端叠氮基聚乙二醇(N3PEG).用FT-IR、1H NMR、13C NMR、DSC等对产物进行了表征.结果表明,聚乙二醇端羟基峰消失,同时出现明显的叠氮基特征峰;聚乙二醇端羟基活泼...     

聚叠氮缩水甘油醚的合成与改性研究进展

聚叠氮缩水甘油醚(GAP)是国内外重点研究的含能粘合剂之一。该文综述了GAP的合成研究进展,重点介绍了高相对分子质量GAP、支化GAP和等规GAP的合成。针对GAP反应活性低的特点,介绍了GAP的多种端基改性方法。GAP的无规、嵌段共聚物改善了GAP粘合剂的性能,GAP与其他粘合剂的互穿及共混,为GAP在推进剂中的应用提供了广阔前景。引用文献37篇。