芳香化合物的疏水常数测定及其温度效应

疏水常数是有机污染物的亲脂性参数,是决定有机物分子在环境中转移、分配以及通过生物膜吸收,在组织内渗透、消除的重要性质,是环境科学研究和环境保护评价的一个重要参数。采用摇瓶法,用高效液相色谱仪测定了典型芳香化合物中的６种烷基苯和７种芳胺类化合物在温度为２５～６０℃下的疏水常数;根据化工热力学的相平衡理论,提出了疏水常数随温度变化的热力学关系,由实验数据计算确定了相际传递焓△Ｈ和相际传递熵△Ｓ;并讨论     

典型有机污染物疏水常数的基团贡献模型

疏水常数是有机污染物的亲脂性参数,是环境科学研究和环境保护评价的一个重要参数．在前人研究工作的基础上,建立了比较简单实用的预测／ 计算有机化合物疏水常数的基团贡献新模型．采用逐步回归优化算法,由国际公认比较准确的２０３ 种化合物的疏水常数实验数据,确定了４９ 个基团贡献和参数值．根据所建疏水常数基团贡献新模型,计算出２０３ 种化合物的疏水常数,与实验值相比较,均在一般实验误差范围内,证明文中提出的新基团贡献模型预测／ 估算有机化合物的疏水常数是可行的．     

典型有机污染物疏水常数的基团贡献模型

疏水常数是有机污染物的亲脂性参数,是环境科学研究和环境保护评价的一个重要参数。在前人研究工作的基础上,建立了比较简单实用的预测／计算有机化合物疏水常数的基团贡献新模型。采用逐步回归化优化算法,由国际公认比较准确的２０３种化合物的疏水常数实验数据,确定了４９个基团贡献和参数值。根据所建疏水常数基团贡献新模型,计算出２０３种化合物的疏水常数,与实验值相比较,均在一般实验误差范围内,证明文中提出的新基团     

尿素调控水溶液中SDS胶束形成的热力学研究

利用尿素来研究SDS胶束形成的过程.通过水溶液中SDS电导的测定,得到不同温度不同尿素浓度下SDS水溶液的临界胶束浓度,根据胶束形成的热力学特性,得到SDS胶束形成的热力学常数与温度、尿素浓度之间的关系.结果表明:尿素的加入使得SDS临界胶束浓度上升,但是当尿素的浓度达到一定值时,SDS临界胶束变化的规律性不强,通过热力学参数的对比,我们认为这是由于尿素对SDS胶束的影响主要是通过尿素与SDS胶束的疏水和静电的双重作用来调节的.     

次甲基硅SiH与HCl反应的热力学及动力学性质研究

在量子化学对SiH与HCl反应计算的基础上，运用统计热力学和Wigner校正的Eyring过渡态理论计算了该反应在73．15－1873．15K温度范围内的热力学函数、平衡常数、频率因子A和速率常数随温度的变化。计算结果表明该反应在低温下具有热力学优势，而在高温下具有动力学优势。该反应在研究的温度范围内是一放热、熵减少的反应，反应的速率常数随温度的升高而增大，而且服从Arrhenius定律。     

喹诺酮类药物疏水常数的测定

实验测定了４种喹诺酮类药物在不同温度下的疏水常数，进而研究了温度对其影响的规律。     

苯并硫冠醚的DSC研究

对五种苯并硫冠醚化合物（Ⅰ～Ⅴ）进行了ＤＳＣ研究，提供了它们在相变时的ＤＳＣ热谱图和热力学参数．实验结果表明，化合物Ⅰ、Ⅳ、Ⅴ在相变过程中呈现熔化单峰，化合物Ⅱ、Ⅲ呈现熔化双峰，其熔点、熔化热与分子结构之间存在着一定的相关性．     

苯酚和苯二酚异构体在反相学色谱上的保留行为和热力学性质

在反相液相色谱中以C8色谱柱为固定相,用10％～40％甲醇为流动相,于10-50℃温度范围内研究了对苯二酚、间苯二酚、邻苯二酚和苯酚的色谱保留行为和热力学性质。结果表明：苯酚和苯二酚异构体在结构上的细微差异,能在反相色谱行为上明显地体现出来。同时还测定了苯酚和苯二酚异构体与C8色谱柱固定相之间相互作用的焓△H°和熵AS°变化情况。这些热力学参数的测定为苯酚和苯二酚异构体与疏水界面相互作用机制的研究提供了一种行之有效的方法。     

荧光光谱法研究磺胺噻唑与牛血清白蛋白的相互作用

分别研究了21℃和29℃时,磺胺噻唑与牛血清白蛋白作用的荧光猝灭光谱和同步荧光光谱特征.求出这两个温度下的猝灭常数,推断出磺胺噻唑与牛血清白蛋白间的相互作用是以动态猝灭为主的猝灭过程.根据F rster非辐射能量转移理论,计算出磺胺噻唑在蛋白质中的结合位置与212位色氨酸残基间的距离为4.163 nm,并求得21℃的结合常数和结合位点数分别为4.335×105L.mol-1和1.217.由求得的热力学参数,证实了磺胺噻唑与牛血清白蛋白之间主要通过疏水作用力结合.用同步荧光光谱技术探讨了磺胺噻唑对牛血清白蛋白构象的影响,考察了Ca2 、Mg2 、Zn2 或Cu2 对磺胺噻唑与牛血清蛋白相互作用的影响.     

色谱灰色数模的建立及应用（Ⅶ）：CGM（1,1,2）B模型的建立 …

应用灰色系统理论和最小二乘法原理,推导出双变量连续微分ＣＧＭ（１,１,２）Ｂ模型,并将该模型用于化合物物性参数及溶质色谱保留行为的预测。用该模型研究了多环芳烃及烷基苯我体的疏水性常数（ｌｏｇＰ）与分子连通性指数（Ｘ）、分子长／宽之比９Ｌ／Ｂ）和荡德华表面积（Ａｗ）的关系,预测结果的平均相对偏差不超过１％。并且在不同流动相和色谱下,研究了几组烷基苯下,研究了几组烷基苯异构体的保留行为与疏水性常数（ｌ     

自然循环蒸汽发生器稳态运行特性实验研究

双恒定运行方案是船用核动力装置的理想运行方案,有利于提高核力装置的总体运行性能,理论分析表明,船用压水堆核动力装置实现双恒定运行方案的热工水工条件,是自然循环蒸汽发发器一次侧冷却剂流量必须与装置负荷保持一定函数关系,通过调节冷却剂流量可改变蒸汽发生器的传热特性,从而在冷剂平均温度不变的关提下保持蒸汽压力恒定,为了证理论分析结果,与核动力运行研究结合作运行了真实运行参数条件下的蒸汽发生器传热实验,实验结果证实了理论计算方法与结果的合理与可信。     

3-巯基己醇在苯乙烯聚合体系中的链转移反应行为

以偶氮二异丁腈（AIBN）为引发剂,甲苯为内标,3-巯基己醇为链转移剂进行苯乙烯（St）聚合。根据Mayo等式,求出了60℃,70℃和80℃下的链转移常数,分别为3.99,3.58和2.24,表明链转移常数随着温度的升高而减小。采用制备色谱分离得到了聚合初期的产物,并且由核磁共振（1 H NMR）和液-质联用（LC-MS）确证了生成的小分子产物的结构。定量分析结果表明：在相同的巯基醇转化率下,相对分子质量低的产物的生成量随反应温度的升高而显著增加,以聚合物相对分子质量为基础计算得到的表观链转移常数则变小。     

微钢管轴向导热对对流换热的影响

以氮气为工质,流过内径为168μm、外径406μm微钢管,采用直接通电法进行加热,并使用红外成像仪加红外专用放大镜头测量了在恒定的流量下、不同加热功率以及相同加热功率、不同流量下的微钢管壁面的温度场,获得精确的微管外壁温度分布,同时测量了氮气的进出口温度和流量.根据实验结果分析了微管轴向导热对管内部对流换热的影响.研究表明,在氮气为工质下,微钢管轴向导热导致内部换热的减弱,减少量超过总对流换热量的2%.     

宾汉流体在环空中温度分布规律研究

在钻井及采油工艺中许多流体表现为非牛顿宾汉流体特性,在现场施工中其流动换热特性将直接影响到井底参数的确定.从流体动量方程和能量方程出发,结合宾汉流体的本构方程,建立了宾汉流体环空中流动和换热充分发展时的控制方程组,并在恒壁温边界条件下对方程组进行了求解.得到了宾汉流体在环空中的温度分布规律.结果表明,宾汉流体截面上的温度分布与速度分布近似;等速核内温度随着压力梯度的增加而增加,随着屈服应力的增加而减小,随着视粘度的增加而增加;但等速核内的温度并不相等.     

烟丝干燥特性实验研究

目前烟草热质传递过程的研究,均采用静态实验研究方法,得出的实验结果与生产实际有一定程度的偏差.针对这种情况,为了使研究结果更加贴近生产实际,模拟了烟丝在转筒内的热质交换规律,自行设计、安装、调试了一座实验台.在该实验台进行了烟丝干燥过程动态试验研究,重点考察了湿烟丝增温减湿条件下的热质迁移的规律,以及该过程对烟草填充力的影响.结果表明,烟丝干燥过程分为恒速和降速两个阶段,恒速阶段干燥速率主要取决于外部干燥条件,提高风温或风速可大大缩短干燥周期.因而在保证烟丝干燥质量的前提下,应该改善流动和传热条件,争取在恒速阶段就把烟丝干燥到工艺要求.烘丝方式、来料温度和水分、干燥介质状态参数等对烘后烟丝的填充力有显著影响.对于转筒式烘丝机,采用顺流烘丝方式,较高的来料温度和水分,较大的热风流速,可获得较高的烘丝填充力.     

一维稳态导热过程的传递规律及计算

利用一维稳态(火用)传递方程,对平壁在第一类边界条件下的一维稳态导热过程的(火用)传递做了数值计算,并就导热系数为定值与变值的两种计算结果进行了比较。结果表明,由于传递过程的不可逆性,过程中(火用)流密度是下降的,(火用)传递系数不仅与材料的几何尺寸有关,还与其热物性和内部温度分布有关。因温度对导热系数和(火用)流密度均有影响,只有在导热系数较大的情况下,(火用)传递计算中取导热系数为定值才能保证误差比较小,该结论与实际情况符合得较好。     

超声场作用下胡萝卜渗透脱水质量传递规律研究

以胡萝卜为原料,探讨了在超声场作用下,浸泡液浓度、渗透时间、温度等因素对胡萝卜—蔗糖溶液固液体系传质速率的影响.通过实验得出了胡萝卜失水率及固形物得率,由此确定了不同条件下胡萝卜失水率及固形物得率常数,基于质量守恒定律建立了胡萝卜渗透脱水传质模型.结果表明:当温度保持不变时,物料的失水率及固形物得率常数随蔗糖溶液浓度的增加而增加,同时温度对高浓度渗透液的影响比低浓度的大;当渗透液浓度不变时,随着反应温度增加失水率常数增加,固形物得率常数降低.失水率随时间变化与可渗出但仍保留在物料中的含水率呈正比线性关系.     

江河水污垢对小管径恒壁温管内对流换热影响

为有效提高江河水冷热源的利用率,应用热力学第一、第二定律和湍流流动理论,讨论和分析了污垢对恒壁温小管径管内对流换热过程热力学性能的影响。分析结果表明,有污垢存在时,污垢层导热引起的熵产在管内对流传热熵产中占主要部分,而温差传热引起的熵产则相对较小,且在雷诺数较大,管径较小的流动中,会出现粘性流动引起的熵产大于温差传热引起的熵产;随雷诺数的增大和污垢热阻的产生,熵增率都是单调增加的。因此在利用江河水发展水源热泵时,要充分考虑污垢热阻对换热器性能的影响,尤其是污垢层导热热阻的影响。