杂多酸催化二甘醇制取二氧六环

用杂多酸为催化剂 ,以二甘醇为原料合成二氧六环。结果表明 ,用磷钨酸做催化剂 ,反应转化率为 99% ,二氧六环的选择性为 96%。其适宜的工艺条件为 :反应温度 170～ 180℃ ,反应时间 3h ,催化剂用量 1 0 %～ 1.5% (m )。所得产品纯度≥ 99% ,水分≤ 0 .2 %。     

二甘醇脱水制备1,4-二氧六环新工艺

以HZSM-5与硫酸铜为原料制备催化剂Cu-ZSM-5。探讨了以Cu-ZSM-5为催化剂,二甘醇脱水制备1,4-二氧六环的工艺。催化剂的性能主要通过二甘醇的转化率和1,4-二氧六环的选择性来评价。分别研究了催化剂用量、反应温度和反应时间对二甘醇转化率及1,4-二氧六环选择性的影响。较优的反应条件为:催化剂用量为总反原料质量的4.7%,控制反应温度180℃左右,反应300min,二甘醇的转化率为95.1%,1,4-二氧六环的选择为性86.1%,且催化剂可以多次循环使用。     

杂多酸催化二甘醇制取二氧六环

用杂多酸为催伦剂，以二甘醇为原料合成二氧六环。结果表明，用磷钨酸做催化剂，反应转化率为９９％，二氧六环的选择性为９６％。其适宜的工艺条件为：反应温度１７０～１８０℃，反应时间３ｈ，催化剂用量１．０％～１．５％（ｍ）。所得产品纯度≥９９％，水分≤０．２％。     

一缩二乙二醇催化脱水制取1,4一二氧六环的研究

研究了在对甲基苯磺酸作用下,一缩二乙二醇脱水制取1,4-二氧六环的工艺方法和操作条件。实验考察了催化剂种类,催化剂用量、反应温度、反应时间等因素对1,4-二氧六环收率的影响,用对甲基苯磺酸作催化剂,1,4-二氧六环收率达92%。采用萃取分离反应产物,确定了较理想的萃取剂,并考察了萃取剂用量对萃取率的影响。     

磷酸/活性炭催化剂的制备及其在乙二醇脱水制1,4-二氧六环中的应用

以处理过的活性炭为载体,采用浸渍法制备了不同负载量的磷酸/活性炭催化剂。采用XRD、XRF、SEM、EDS、TEM、NH_3-TPD和N_2吸附-脱附等对催化剂进行表征分析,并将制备的催化剂应用于乙二醇脱水制1,4-二氧六环的反应。表征分析表明,制备的催化剂具有良好的微观形貌、孔道结构和酸性质;反应结果表明,磷酸负载质量分数为8%的催化剂反应效果最好,在此条件下,乙二醇转化率100%,1,4-二氧六环选择性达到90.6%,具有良好的应用前景。     

对甲苯磺酸催化乙二醇合成1，4-二氧六环

以对甲苯磺酸作催化剂，对乙二醇脱水制备1，4-二氧六环的反应进行研究。考察了催化剂用量、反应时间和反应温度等因素对收率的影响，得出最佳反应条件：催化剂用量为乙二醇质量的4.3%，反应时间50 min，收率可达84.82%。     

SO2-4/MxOy固体超强酸催化合成1,4-二氧六环

以乙二醇为原料,采用颗粒型SO2-4/MxOy固体超强酸催化剂,在常压、气相条件下,固定床催化合成了1,4-二氧六环;同时考察了不同反应温度、原料配比、进料速度等条件对催化反应的影响,并对上述影响因素进行了探讨.产品经气相色谱,红外光谱及质谱分析,结果表明,原料在260℃温度条件下,以进料流速为0.12 mL/min为最佳反应条件,在该实验条件下,1,4-二氧六环的生成产率达到60%～70%左右.该合成工艺应用固体超强酸催化剂具有较高的催化活性、化学稳定性好、无环境污染,是工业生产1,4-二氧六环较理想方法,具有良好的工业生产前景.     

SO2-4-TiO2/Al2O3超强酸催化合成新型香料

通过浸渍法制备了SO2-4-TiO2/Al2O3固体超强酸催化剂,用Hammett指示剂法测定了其酸强度;以乙酰乙酸乙酯和1,3-丙二醇、1,3-丁二醇为原料,合成了新型香料2-甲基-2-乙酸乙酯基-1,3-二氧六环和2,4-二甲基-2-乙酸乙酯基-1,3-二氧六环,考察了催化剂的焙烧温度、TiO2的负载量、反应温度、反应物配比、催化剂用量等因素对反应的影响以及催化剂的重复使用性.结果表明,在425～575℃温度范围内,SO2-4-TiO2/Al2O3体系可以形成超强酸;在新型香料的合成中具有催化活性高、催化速率快、化学稳定性好,重复使用性佳、无环境污染;在最佳条件下,两种香料的收率分别可达83.5%和83.6%,质量分数为99.1%.     

基于间苯三酚的磺化碳基固体酸催化剂的制备及其催化油酸甲酯的合成

采用间苯三酚与对苯二甲醛缩聚得到的树脂为碳前驱体,分别以1,4-二氧六环与去离子水为溶剂,以溶剂热和水热法、氯磺酸为磺化试剂制备两种磺化碳基固体酸催化剂。SEM、XPS和TGA等分析表明,以1,4-二氧六环为溶剂合成的TP-A-S催化剂为形貌规整、高酸密度、良好稳定性的球形,并表现出良好的催化性能。将其用于油酸与甲醇的酯化反应,最适宜的条件为:醇油物质的量比10∶1,催化剂用量占原料总质量的2.0%,反应温度70℃,反应时间4h,油酸最高转化率达98.3%。且催化剂循环使用5次后,油酸转化率仍达84.4%。将制备的TP-A-S催化剂用于长链游离脂肪酸与甲醇的酯化反应,转化率高于90%,表现出良好的催化效果。     

1,4—二氧六环制备工艺的研究

介绍了由二甘醇为原料制备１，４－二氧六环的工艺，二甘醇脱水反应沸石型催化剂，通过加入共沸剂的方法分离反应产物。１，４－二氧六环的产品质量达到了国外同类产品的质量指标。     

碳基固体酸的制备及其应用

废纸浆经酸处理、碳化制得的碳基载体与浓硫酸磺化制得碳基固体酸催化剂。用FT IR、XRD、SEM、BET、酸碱滴定进行了表征,并考察碳基固体酸在合成二氧六环中的催化性能。结果表明废纸浆碳化为无定形碳,固体酸催化剂上-SO3H基含量可达2.3mmol/g,外形上仍保持纤维状结构。在反应温度170℃,反应时间为3h,二甘醇的转化率97%,二氧六环的选择性可达80%。     

丙烯酸型光敏酚醛环氧树脂合成条件的优化

研究了以丙烯酸作为光敏基团的光敏酚醛树脂的制备工艺的优化 ,包括溶剂的选择、催化剂种类的选择及用量、反应时间、反应温度对丙烯酸转化率的影响。实验发现 ,使用甲苯替代二氧六环作溶剂、二甲苯胺替代溴化季铵盐作催化剂时 ,催化剂用量可下降至单体质量的 0 .8% ,反应温度为 95℃ ,酯化反应在 6h之内完成。     

氧化镁非均相催化合成3-巯基丙酸

以1,4-二氧六环为溶剂,丙烯酸和硫化氢在自制氧化镁催化下合成3-巯基丙酸,产物经XRD、GC-MS和IR确证。合成3-巯基丙酸的适宜条件为:1,4-二氧六环为溶剂,反应温度80℃,H2S压力0.3 MPa,n(催化剂)∶n(丙烯酸)=0.2∶1,V(1,4-二氧六环)∶V(丙烯酸)=5∶0.2,反应时间5 h。在此条件下,丙烯酸转化率为98.8%,3-巯基丙酸选择性为36.2%,3-巯基丙酸收率为35.6%。     

新型催化剂在没食子酸月桂酯合成中的应用

以自制壳聚糖硫酸盐为催化剂,1,4-二氧六环作溶剂,由没食子酸和月桂醇合成没食子酸月桂酯,研究了影响催化酯化合成的各种因素,获得了最佳反应条件:月桂醇与没食子酸摩尔比取1.25∶1,催化剂与没食子酸摩尔比0.40∶1,反应温度126~128℃,反应时间10~12 h,收率98.6%。以10倍60%乙醇重结晶可得到白色片状晶体没食子酸月桂酯。     

N-羟基丁二酰亚胺的合成新工艺研究

以盐酸羟胺、三乙胺和丁二酸酐为原料,以1,4-二氧六环和少量的水为溶剂,EDTA三钠盐为稳定剂,以1-羟基苯并三氮唑(HOBT)为催化剂,一步反应制得标题化合物。当n(盐酸羟胺)∶n(丁二酸酐)∶n(EDTA三钠盐)∶n(1-羟基苯并三氮唑)=1.01∶1∶0.000 3∶0.01,溶剂V(二氧六环)∶V(水)=20∶1,中和反应温度为20℃,后续反应温度为120℃,反应时间为6 h时,高真空除水,反应收率达87.5%,产品纯度≥99.6%。     

硫酸氢钠催化二甘醇合成二氧六环的研究

利用二甘醇为原料,一水硫酸氢钠为催化剂合成了1,4 二氧六环。考察了一水硫酸氢钠用量对产率的影响,研究结果表明:在0.10molNaHSO4·H2O/mol二甘醇的条件下,反应40min,产品收率达71.0%。     

二甘醇用杂多酸盐催化合成二氧六环

研究了用杂多酸盐作催化剂，以二甘醇为原料制取二氧六环。试验发现，磷钨酸银、磷钨酸铜、硅钨酸银、硅钨酮铜具有较高的活性和选择性，在反应温度为２２０￣２４０℃，催化剂浓度为０．５％￣１．０％，反应１．５￣２．０ｈ时，转化率达９８％以上。二氧六环选择怀为：磷钨酸银９３％，硅钨酸银９５％，磷钨酸铜８７％，硅钨酸铜９０％，催化剂可重复使用５次以上。     

SO_4~(2-)-TiO_2/Al_2O_3超强酸催化合成新型香料

通过浸渍法制备了SO42--TiO2/Al2O3固体超强酸催化剂,用Hammett指示剂法测定了其酸强度;以乙酰乙酸乙酯和1,3-丙二醇、1,3-丁二醇为原料,合成了新型香料2-甲基-2-乙酸乙酯基-1,3-二氧六环和2,4-二甲基-2-乙酸乙酯基-1,3-二氧六环,考察了催化剂的焙烧温度、TiO2的负载量、反应温度、反应物配比、催化剂用量等因素对反应的影响以及催化剂的重复使用性。结果表明,在425～575℃温度范围内,SO42--TiO2/Al2O3体系可以形成超强酸;在新型香料的合成中具有催化活性高、催化速率快、化学稳定性好,重复使用性佳、无环境污染;在最佳条件下,两种香料的收率分别可达83.5％和83.6％,质量分数为99.1％。     

近临界水体系中添加物促进的二甘醇脱水环化研究

考察了一缩二乙二醇(又名二甘醇DEG)在近临界水体系中两种不同添加物存在下的反应活性,并测定了在不同时间、温度、物料/水比、压力以及添加物浓度下二甘醇脱水环化产物-1,4-二氧六环(Dioxane)的产率.实验结果表明,在无任何添加物存在的近临界水体系中,二甘醇可以进行环化脱水生成1,4-二氧六环,但产率相对较低.当温度为340℃,反应时间为240 min,1,4-二氧六环的产率仅为9.84 %(wt).向反应体系引入ZnCl2,所得1,4-二氧六环产率较纯水条件下有很大提高.在浓度为0.5 %(wt) 的ZnCl2 溶液中,当温度为340℃,反应时间为120 min,1,4-二氧六环的产率最高可达50.89 % (wt);在浓度为1.0 %(wt) ZnCl2 溶液中,相同反应温度和时间下,1,4-二氧六环的产率最高可达36.18 %(wt).在相同反应条件下,向反应体系中引入Na2CO3,二甘醇几乎没有转化,检测不到1,4-二氧六环.根据产物产率变化规律和传统条件下二甘醇脱水机理,提出了近临界水中引入少量添加物情况下DEG脱水反应可能的反应历程.     

光敏性苯乙烯—马来酸酐接枝预聚物的合成

报道了光敏性苯乙烯—马来酸酐接枝预聚物的合成,讨论了溶剂、催化剂、反应温度、反应时间等因素对预聚物酯化率的影响,确定了最佳反应条件：溶剂为二氧六环,催化剂为三乙胺,反应温度为７０℃,反应时间为６ｈ,在此条件下,预聚物的酯化率达到２８２％。