关于铅离子选择电极测定非响应金属离子方法的探讨

铅离子选择电极除直接用于测定铅外,还广泛地被用作指示电极电位滴定法测定硫酸根、草酸根、磷酸根等能与铅离子形成难溶盐的阴离子。关于用其间接测定其它金属离子,文献中未曾见到。本文将阐述用铅离子选择电极作指示电极测定锌镁钙等金属离子的方法。一、仪器和试剂pHS—2型酸度计(上海第二分析仪器厂)磁力搅拌器(上海南汇电讯器材厂)217型双接界饱和甘汞电极,外套管充饱和硝酸钾溶液。(江苏电分析仪器厂)铅离子选择电极:自制 Ag_2S—PbS 均相膜全固态铅离子选择电极。     

以叶绿素为活性物离子选择性电极的研究 (Ⅰ)用P_(660)制四苯硼液膜电极测有机碱药物

本文首次介绍了用植物叶绿素P_(660)为活性物制备四苯硼(TPB)液膜离子选择性电极,这种电极对TPB的响应曲线在10~(-2)～10~(-7)M内呈直线关系,电极的斜率符合能斯特方程,用该电极为指示电极,以四苯硼钠为滴定剂对黄连素等6种有机碱药物进行电位滴定与药典法结果基本一致、可作为分析有机碱药物的通用指示电极。叶绿素对植物有着重要的意义,因此人们对它在农业上的作用越来越受到重视,但在电化学上的应用不论是在国内或国外都未引起注意,这里要介绍的是用叶绿素中的一种色素P_(660)为活性物,首次研制而成的四苯硼钠液膜离子选择性电极,这种电极,不仅对TPB具响应线性范围宽,而且对许多具正电性的季铵、叔胺类有机碱也有很灵敏的响应值,如用该电极为指示电极,以四苯硼钠溶液为滴定剂进行电位滴定分析有机碱叔胺类时,其电位突跃极为明显,响应快、电位稳定,无滞后(“记忆”差)现象,可连续使用等特点,可作为有机碱药物分析用指示电极。     

流动液接装置及强酸pH的计算

强酸浓度大于0.1m 时,体算活度系数的极限公式已不能应用。此时强酸 pH 的计算需要液体接界电位的数据,也需要对活度系数作出假定。本工作建立了一种测定液体接界电位的流动界面装置,可与 H_2电极连用,重现性好,测定精度达0.04mV(n=8),操作方便,比毛细管式的自由扩散型液接装置有明显的优点。     

氟离子选择电极作为温度传感器的尝试

氟离子选择电极在各个领域得到了广泛的应用。作者利用氟离子选择电极电位对温度敏感的特点,选择碘—亚砷酸—硫酸铈催化温度反应体系,在无外界隔热的条件下,成功的利用氟离子选择电极电位的变化来指示滴定终点。并利用于空气汞的检测中。一、测定原理恒定条件下,离子选择电极的温度变化可由能斯特方程对温度微分得到:d_E/d_T=d_(Eο)/d_T+0.1984T/n·dlg[F~1]/d_T+0.1984/n 1g[F~-]温度对电位影响由三部组成:d_(Eο)/d_T,标准电位的温度系数项,是特定的电极特性,     

电位法测量中有关问题的商权：电池电动势与指示电极电位的关系

自1966年氟离子电极问世以来,离子电极得到了可喜的发展,电位法已成为电分析化学中最活跃的领域之一。目前使用离子电极的电位法已跨越学科界限进入各个领域,具有普遍实用价值和广阔发展前景。由于使用广泛和发展迅速,各领域中的众多使用者对电位法的基本知识还不太熟悉,还存在很多问题。本文就其主要问题之一,电池电动势与指示电极电位的关系根据笔者的教学经验和在实践中的体会提出我们的看法,以供广大电位分析工作者参考,并与离子电极界的专家、教授们商权。本来电位法中使用电极电位(一般相对于饱和甘汞电极,写为 Vs·SCE)或电池电动势对测定结果毫无影响。但由于国内外现有离子计或 pH 计显示两种不同的 mV 值。一种     

电位法测定U(Ⅳ)和NO_3~-络合物的稳定常数

本文首次利用Pt黑/U~(4 ),UO_2~(2 )电极和Ag—AgCl/Cl~-电极所组成的电池来测定U(Ⅳ)一U(Ⅵ)的氧化还原电位,该电池能很快地达到电动势的平衡值,其结构简单,测定快速可靠。     

氯离子选择电极实测数据的统计分析

用离子选择电极进行直接电位法测定是一项简便、迅速的检测技术。随着电极性能和电位计精确度的不断改善,对一价或二价离子的检测,均可获得相当满意的结果。因此,直接电位法必将在现场分析中得到广泛的应用。直接电位法的理论误差虽然可以从能斯特方程式通过误差传递理论得出,但在实测中     

双安息香缩三乙四胺双核锰硫氰酸根离子电极的研究

该文首次研究以双安息香缩三乙四胺双核锰(Ⅱ)[Mn(Ⅱ)2-BBSTA]为中性载体,制备了一种呈现出反Hofmeister选择性行为的PVc膜电极,其对硫氰酸根离子(sCN-)具有优良的电位响应特性,该电极在pH5.0的磷酸盐缓冲体系中具有最佳的电位响应,在1.0×10-1～5.0×10-5mol/L scN-浓度范围呈近能斯特响应,斜率为52.7 mV/dec(25℃),检测下限为2.0×10-5mol/L.采用交流阻抗和光谱分析技术初步研究了载体与scN-之间的作用关系,实验还表明,该双核载体比单核载体电位响应能力显著增强.     

香草醛缩氨基硫脲为中性载体的铬离子选择性电极的研究

合成了香草醛缩氨基硫脲并以此做中性载体研制了PVC膜铬离子选择性电极。在pH=3.0的硝酸体系中,电极电位呈现近能斯特响应,线性响应范围为3.0×10-5～1×10-1mol/L,斜率为20.8mV/dec(20℃),检测下限为1.5×10-5mol/L。电极具有较好的稳定性和重现性。该电极用于EDTA的电位滴定其结果令人满意。     

应用离子选择性电极进行溶液热力学研究(Ⅰ)——NaX(X=F、Cl、Br、I)由水到甲醇—水及二甲基甲酰胺—水体系标准迁移自由能的测定。

本文采用卤素(F~-,Cl~-,Br~-,I~-)阴离子选择电极与Na~+玻璃电极组成无液接界电池,测定了Nax由H_2O到CH_3OH—H_2O和DMF—H_2O混合溶剂的标准迁移自由能△G_t°。对于卤离子△G_t°的变化规律作了讨论。本文的实验结果与经典的汞齐法比较,符合到±1mv,相当迁移自由能为20calmol~(-1)。对于NaF—CH~3OH—H_2O体系,用氟离子选择电极得到的实验结果与A、K、Covington等的结果能符合得很好。     

离子选择电极分析测量的误差问题

一、离子选择电极分析测量的误差来源由离子选择电极、参比电极、样品溶液或标准溶液及离子计组成的测量体系,其误差的可能来源包括下列五个方面: (1)离子选择电极误差。主要是电极响应特性例如电极标准电势及斜率漂移引起的误差,也包括存在干扰物质及基体离子强度变化等反映到电极响应上的误差。 (2)参比电极误差。主要包括参比电极电势漂移以及液接界电势的变化(残余液接界电势)引起的误差。     

用硫氰酸根离子选择电极研究络合物的络合平衡

电位法研究络合物的络合平衡、测定其稳定常数是一种经典、成熟的方法。过去,人们通常是用某种阳离子电极(如金属汞齐电极)、阴离子电极(如第二类电极)、氧化还原电极或设计成浓差电池以电位法来测定络合物的稳定常数。离子选择电极的发展使电位法得到了更为广泛的应用。离子选择电极直接测得是溶液中各种离子的活度,因而其方法更为可靠准确,实验装置与过程更为简单。     

以钕PMBP螯合物为电活性物质的PVC膜钕离子选择电极的研制

用Nd(PMBP)_3作为电活性物质,邻苯二甲酸二辛酯作增塑剂制成PVC膜钕离子选择电极。膜组成(w/w)为:PVC.33.2％;邻苯二甲酸二辛酯,66.4％;Nd(PMBP)_3,0.3％。此电极对Nd~(3+)在4.8×10~(-2)～1.0×10~(-5)M范围内呈能斯特响应。响应时间约3分钟,测量至3分钟时,电位漂移小于1mV/min。电极受非稀土金属阳离子干扰小,受其他稀土阳离子干扰大。可作为混合稀土测定电极。     

汞离子电极作指示电极电位滴定硫喷妥钠

硫喷妥钠可用硝酸汞滴定,用固态膜汞(Ⅱ)离子选择性电极作指示电极,在体系中加入乙醇可获清晰的滴定电位突跃,研究了实验变量的影响,研究了pH9.0～11.0范围的最佳实验条件,方法试用于硫喷妥钠针剂的分析。目前,药典多采用萃取——重量法和分光法测定硫喷妥钠的含量,均较繁琐。文献曾报导用银离子电极,AgNO_3作滴定剂,电位法测定其含量。惜Ag~+离子电极响应缓慢,且终点电位突跃较小,难获良好的结果,我们利用Hg~(2+)能与硫喷妥钠形成一定组成的不溶性缔合物的反应,以市售Hg~(2+)离子电极作指示,Hg(NO_3)_2作滴定剂,电位法测定硫喷妥钠针剂的含量,方法简便、快速,所得结果较前文方法更佳。     

混配型金属铜(Ⅱ)配合物为中性载体水杨酸根离子选择电极的研究

研究了基于2-[(邻羟苄叉)胺基]酚吡啶合铜(Ⅱ)[Cu(Ⅱ)-HBAPP]为中性载体的离子选择性电极。该电极对水杨酸根(Sal-)具有优良的电位响应性能和选择性,并呈现出反Hofmeister选择性行为,其选择性次序为Sal->ClO4->SCN->I->NO2->NO3-≈Br->Cl->SO32-。在pH5.0的磷酸盐缓冲体系中,电极电位呈现近能斯特响应,线性响应范围为9.2×10-6～1.0×10-1mol/L,斜率为-53.9mV/dec(25℃),检测下限为8.0×10-6mol/L。采用交流阻抗技术和紫外光谱技术研究了电极响应机理。     

基于双核酞菁铜为中性载体的水杨酸根选择性电极的研究

合成了一种双核酞菁铜的衍生物,并将其用于离子选择性电极的敏感材料,制备出了基于该载体的水杨酸根离子(Sal-)选择性电极.该电极对Sal-呈现出良好的选择性和近能斯特电位响应性能.电极斜率为-56.5 mV/dec,线性范围为1.0×10-1～2.2×10-6mol/L,检测下限8.9×10-7mol/L.该电极用于了阿司匹林药片中水杨酸含量的分析,结果令人满意.     

离子选择电极互参电位法同时测定煤粉中的氟和氯

文章叙述一种离子选择电极联合测定技术——离子选择电极互参电位法的基本原理,计算公式和操作技术。互参电位法是采用两支离子选择电极,互相作为参比来进行电位测量,通过加入标准,同时测定溶液中两种不同的离子的浓度。计算公式,在形式上与一般的标准加入法一样,即     

四甘酰双[二(对辛基苯)胺]钡离子电极指示电位滴定水样中的硫酸根

钡离子选择电极指示,电位滴定硫酸根已有一些报导。R.J.Levins利用lge pal CO—880(壬基苯氧基聚氧乙烯乙醇)的液膜电极指示,作出了0.1M BaCl_2溶液滴定0.1M Na_2SO_4溶液的滴定曲线。殷学锋等利用类似材料制成的PVC膜钡电极指示,在30％异丙醇中以BaCl_2溶液电位滴定法测定了黄铁矿中的硫。A.M.Y.Jaber等以AntaroxCO—880[壬基苯氧基聚(乙烯氧)乙醇]的PVC膜钡电极指示,在含少量乙醇的     

氨气敏电极温度补偿模型研究

针对氨气敏电极易受温度影响的特点，基于能斯特方程，采用回归分析的方法，结合实验研究，建立了氨气敏电极测量电位和溶液浓度与温度三者间的三维关系模型，并实验验证了模型的可行性与准确性。     

离子缔合型离子选择电极的研究 Ⅳ.离子缔合型电极的通用内参比体系

液膜和PVC膜电极一般都采用含一定浓度主要响应离子的溶液作内充液,在膜内侧以离子导电方式建立一个恒定的电位。因此,每一种电极都需要它自己的内充液。若对于某一类电极能有通用的内参比体系,对于生产与使用都将带来方便。离子缔合型电极的活性材料是“广谱”性的,即能对多种离子产生能斯特响应。可以设想,这些离子中的任一种只要在内充液中达到一定浓度,均会有足够大的交换电流,从而得到恒定的电位而不致影