ESBS嵌段共聚物的制备及反应机理研究

利用甲酸和过氧化氢原位生成的过氧甲酸对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯（SBS）嵌段共聚物进行环氧化,制备了环氧化SBS（ESBS）。采用FT—IR、GPC、TGA和MFR对ESBS进行了表征,分析了环氧化反应机理。结果表明,在环氧化反应过程中,SBS分子链上聚丁二烯链段1,4-结构中C=C双键的反应活性要大于1,2-结构中C=C双键的反应活性。当反应时间较长时,ESBS会发生环氧基开环副反应。在SBS的环氧化反应初期,会有部分分子链发生断裂生成小分子产物,反应后期会发生环氧基或C=C双键引发的分子间偶联反应,容易形成交联不溶物。     

在相转移催化剂存在下SBS的环氧化及其产物作为增容剂的研究

以滴定环氧基的方法详细考察了影响SBS在环己烷中用原位生成的过甲酸进行环氧化的因素，包括反应温度、反应时间、SBS的浓度、甲酸及过氧化氢的用量等。指出聚乙二醇作为相转移催化剂可增加转化率。环氧化的适宜条件为：SBS的质量浓度为130g／L，反应温度为70℃，反应时间为2h,m(甲酸)／m(SBS)为10％，m(相转移催化剂)／m(SBS)为1％～2％，n(甲酸)：n(过氧化氢)为1。以核磁共振谱表征了产物，考查了环氧化SBS(ESBS)的力学性能，并研究了ESBS作为SBS与氯磺化聚乙烯共混时增容剂的效果。     

SBS的环氧化改性及其在胶粘剂中的应用

利用SBS中丁二烯软段中的双键进行环氧化反,引入环氧基团进行化学改性，实验结果表明SBS环氧化反应以后，软硬段的溶度参数差距减小，其热力学性能的变化直接影响胶粘剂的内部结构和胶接性能，由于极性的增强，环氧化SBS与不同极性的树脂的相容性也发生了变化。环氧化SBS可与氯化石蜡，马来松香等制成环氧化SBS压敏胶，并且还可以与适当的树脂配合制成其他各种胶粘剂，粘接实验证明，环氧化SBS胶粘剂对极性材料的粘附性能有很大的改善，同时对环氧化SBS在胶粘剂中的应用进行了论述。     

液体丁苯嵌段共聚物环氧化物的合成和应用

研究了液体苯乙烯 -丁二烯嵌段共聚物 (SBS)的合成 ,并对SBS进行了环氧化反应。适宜的SBS环氧化反应条件为反应温度 6 0℃、反应时间 3h ,m(SBS)∶m(双氧水 ) =2∶1～ 1 3、m (SBS)∶m(苯 ) =1∶1、n(乙酸 )∶n(双氧水 ) =1∶1、n(SBS)∶n(苯 ) =1∶1、n(乙酸 )∶n(双氧水 ) =1∶1,SBS的环氧基质量分数为 14%～ 16 % ,羟基的质量分数为 3 0 %。介绍了环氧化SBS应用     

SBS的环氧化

通过 1H-NMR证实了线型 SBS的环氧化反应产物中环氧基团的存在 ,考察了影响 SBS环氧化合成条件的诸多因素 :反应温度、反应时间、SBS的浓度、甲酸、过氧化氢。SBS环氧化的适宜条件为 :SBS溶液浓度 1 3 0 g/ l,反应温度 70℃ ,反应时间 2 h。所得产物的环氧基质量分数为 1 3 %。     

萜烯环氧化反应的研究

以过氧乙酸作为环氧化剂对某些萜烯的环氧化反应进行了研究,讨论了环氧化反应中萜烯的结构和环氧化溶剂对反应速度的影响。     

苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的环氧化研究

采用甲酸和过氧化氢（H2O2）原位生成的过氧甲酸对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯（SBS）进行环氧化改性，制备了环氧化SBS（ESBS）。研究了原料摩尔配比及工艺条件对其环氧基质量分数的影响，利用GPC、FT—IR、^1H—NMR等手段对ESBS的结构进行了表征。结果表明，丁二烯链段上双键的反应活性大小次序为：顺-1，4-结构〉反-1，4-结构〉1，2-结构。在SBS的环氧化反应过程中，会伴有少量环氧基发生开环副反应。当SBS中C—C双键、甲酸和H202的物质的量配比为1／0．5／0．6，反应时间为2h，反应温度为60℃时，ESBS的环氧基质量分数最高，达到了18．1％。在体系中加入少量的聚乙二醇，有利于ESBS环氧慕盾量务教的提高．     

SBS环氧化及其产物作为环氧固化体系增韧剂的研究

在相转移催化剂的存在下,将苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)嵌段共聚物进行环氧化改性,并引入环氧极性基团,同时对该产物(ESBS)应用于双酚A型环氧树脂(E-44)/脂肪胺(DMDC)的固化体系进行增韧改性。结果表明,当SBS质量浓度为130 g/L、m(甲酸)/m(SBS)=10%、n(过氧化氢)/n(甲酸)=1、m(PEG-400)/m(SBS)=3%、反应温度为70℃和反应时间为150 min时,SBS环氧化反应较佳,可得到环氧基质量分数为8.2%的ESBS。进一步添加2%(质量分数)ESBS到E-44/DMDC环氧固化体系中,能有效提高该固化体系的力学性能,拉伸强度增加37.0%,弯曲强度增加17.4%。     

金属卟啉催化烯烃不对称环氧化反应的研究

合成了5种简单金属卟啉锰配合物，并以这5种金属卟啉作为催化剂，以手性季铵盐为手性相转移催化剂，研究催化烯烃不对称环氧化反应。结果表明：金属卟啉锰中苯环上的不同取代基对烯烃环氧化速度有较大的影响；手性相转移催化剂的加入，不仅提高了反应速度，而且对烯烃的环氧化起到了一定的不对称诱导作用；不同底物的烯烃，不对称环氧化反应对映选择性不同。     

环境友好的环己烷制环己醇／环己酮催化剂

环己烷氧化制环己醇和环己酮是生产己内酰胺和己二酸工艺中重要的步骤。目前环己烷氧化反应通常在约150℃和1～2MPa压力下进行，反应转化率为4％，环己醇和环己酮的选择性为70％～85％。Chem．Commun．报道了一种由焙烧过的Au／ZSM一5组成的催化剂（含Aul．3wt％），在这种催化剂作用下，环己烷转化率可达15％，环己醇／环己酮选择性大于90％。此外，该氧化过程采用以氧气为氧化剂的无溶剂的反应体系（150℃和1MPa），环境友好。     

热塑性弹性体SIS和SBS的热降解行为研究

利用热重法研究了SBS（苯乙烯／丁二烯／苯乙烯热塑性弹性体）和SIS（苯乙烯／异戊二烯／苯乙烯热塑性弹性体）在N2气氛下以不同升温速率β时的热降解过程及动力学。结果表明，SIS的热降解过程分3步完成，SBS的热降解分2步完成，后者的热稳定性高于前者；SIS的热降解反应活化能为193．2kJ／mol，SBS的热降解属随机成核和随后生长过程控制机理，热降解反应的活化能为303．5kJ／mol。     

新型SBS鞋用材料的配方设计与工艺研究

探讨了采用微交联,微发泡工艺生产新型ＳＢＳ鞋用材料（Ｓ－ＴＰＥ）的配方,研究了各添加剂的关系及作用,研制了ＳＢＳ混合改性Ｐ８３／ＥＶＡ／Ｍ－８０,结果表明,采用上述配方和工艺生产的用材料,具有高性,耐低温,剥离强度大等特点,适用于生产,高档运动鞋和旅游鞋。     

接枝SBS的研究进展及其在改性沥青中的应用

苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SBS）作为一种性能优异的热塑性弹性体,已成为目前应用最广泛的聚合物沥青改性剂。本文针对SBS与沥青物化性质差异较大、相容性不足、制备的改性沥青易离析的应用缺陷,在阐释接枝SBS接枝原理的基础上,总结了以引发剂法和辐射接枝聚合法为代表的接枝方法,综述了不同单体接枝SBS作为沥青改性剂的研究现状,通过分析评价提出了今后的研究重点,即选择极性合适、不影响沥青性能的单体,综合研究物料用量、温度、时间等因素来严格控制接枝SBS合成过程,全面准确地表征接枝物结构及接枝率等参数,并深入研究其改性沥青机理,建立整套指标体系。     

PP-g-PS对PP/SBS增容作用的研究

研究了聚丙烯(PP)固相接枝苯乙烯制备的PP-g-PS对PP/苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三元嵌段共聚(SBS)相容性的影响,PP-g-PS明显改进了PP和SBS的相容性,改善了PP的低温韧性。     

Grafting of N‐carbamyl maleamic acid onto a styrene–butadiene–styrene copolymer

A styrene–butadiene–styrene block copolymer (SBS) was functionalized with N‐carbamyl maleamic acid (NCMA) using two peroxide initiators with the aim of grafting polar groups onto the molecular chains of the polymer. The influence of the concentration of benzoyl peroxide (BPO) and 2,5‐dimethyl, 2,5‐diterbuthylperoxihexane (DBPH) was studied. The concentration of peroxy groups ranged between 0.75 and 6 × 10^?4 mol % while the concentration of NCMA was constant at 1 wt %. The reaction temperature was chosen according to the type of peroxide employed, being 140°C for BPO and 190°C for DBPH. FTIR spectra confirmed that NCMA was grafted onto the SBS macromolecules. It was found that the highest grafting level was achieved at a concentration of peroxy groups of about 3 × 10^?4 mol %. Contact angle measurements were used to characterize the surface of the SBS and modified polymers. The contact angle of water drops decreased with the amount of NCMA grafted from 95°, the one corresponding to the SBS, to about 73°. T‐peel strength of polymer/polyurethane adhesive/polymer joints made with the modified polymers was larger than those prepared with the original SBS. The peel strength of SBS modified with 1.5 and 3 × 10^?4 mol % of peroxy groups from BPO were five times larger than that of the original SBS. The materials modified using BPO showed peel strengths higher than the ones obtained with DBPH. © 2006 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 102: 4468–4477, 2006     

SBS粘合剂中溶剂的选择

讨论了制备SBS粘合剂所需溶剂的选择原则和规律 ,制备了一种粘度小且成膜块的装饰用SBS胶粘剂     

SBS胶粒干燥特性及后处理装置扩量改造

针对SBS现有生产工艺和设备中存在的问题 ,在单层圆筒形流化床干燥试验装置上 ,采用减重法对SBS生产装置中膨胀干燥机出口处的SBS胶粒进行了干燥动力学的研究。测定了风温、风速、筛板开孔率与干燥速率的关系 ;并从微观结构上分析了不同牌号SBS的干燥特性。得到了适合生产装置操作条件的干燥曲线 ,为优化生产装置 ,提高产量提供了理论依据 ,并提出了可行的改进措施     

环氧化SBS胶粘剂的研制

研究了环氧化SBS橡胶胶粘剂的合成及应用。试验结果表明环氧化SBS胶粘剂在粘接极性材料时的性能要优于SBS胶粘剂。     

Grafting of maleic anhydride onto styrene–butadiene–styrene triblock copolymer using supercritical CO2 as a swelling agent

Grafting of maleic anhydride (MA) onto styrene–butadiene–styrene triblock copolymer (SBS) was carried out by free radical polymerization using supercritical carbon dioxide (SC CO₂) as a solvent of MA and swelling agent of SBS. The effect of various factors such as monomer concentration, initiator concentration, SC CO₂ pressure, and reaction time on grafting ratio was studied. SBS and the product (SBS‐g‐MA) were characterized by Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR), gel permeation chromatography (GPC), differential scanning calorimetry (DSC), and scanning electron microscopy (SEM). GPC data showed that the molecular weight of SBS‐g‐MA is bigger than that of SBS. DSC testing indicated that the glass transition temperature (T_g) of SBS‐g‐MA is higher than that of SBS. By SEM photo, we can observe that some particles which contain more oxygen atom grew out from the surface of SBS‐g‐MA when grafting ratio reached at 5.6%, and the amount and diameter of particles increased with increasing of grafting ratio. © 2006 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 102: 4425–4429, 2006