金属卟啉仿生催化氧化邻硝基甲苯绿色合成邻硝基苯甲醛

针对目前邻硝基苯甲醛（ONBD）生产方法中存在环境污染和设备腐蚀严重等问题,研究了一种金属卟啉仿生催化氧气液相氧化邻硝基甲苯（ONT）绿色合成邻硝基苯甲醛的新方法。考察了不同金属卟啉催化剂对上述反应的影响,发现催化剂的中心金属离子种类及环外取代基的种类和位置对催化剂的性能均有不同程度的影响。系统地考察了反应时间、碱浓度、反应温度等因素对反应的影响,并对反应条件进行了优化。结果表明,以2×10^-6 mol·L^-1 的 T(o-Cl)PPZn为催化剂,在5 mol·L^-1NaOH-甲醇溶液中于40℃、1.5 MPa的条件下反应4 h,邻硝基甲苯的单程转化率可达47.8%,邻硝基苯甲醛的选择性和收率分别达到54.2%和25.9%。     

钴酞菁催化氧气氧化邻硝基甲苯制取邻硝基苯甲酸

研究了以钴酞菁为模拟酶催化剂、氧气液相氧化邻硝基甲苯制取邻硝基苯甲酸的最佳工艺条件,考察了温度、氧气压力、溶剂比〔V(甲醇)/V(苯)〕、反应时间、n(NaOH)/n(邻硝基甲苯)等参数对邻硝基苯甲酸收率的影响,发现助催化剂NaOH用量和溶剂体积比影响较大。在温度为40℃、氧气压力为3 0MPa、V(甲醇)/V(苯)=2、n(NaOH)/n(邻硝基甲苯)=11 7时,邻硝基苯甲酸收率可达77 8%。     

氧气液相氧化邻硝基甲苯制取邻硝基苯甲酸的研究

研究了碱浓度Ｍａ和邻硝基甲苯浓度ＭＯＮＴ对氧气液相氧化邻硝基甲苯制取邻硝基苯甲酸的影响。发现在ＮａＯＨ 甲醇溶液中选择的Ｍａ＝４．０ｍｏｌ／Ｌ和ＭＯＮＴ＝０．２ｍｏｌ／Ｌ于２．０ＭＰａ、５０℃下反应１２ｈ,可以获得５８５％的ＯＮＢＡ粗品收率,且其纯度可达９８５％。     

氯化四-(对氯苯基)铁卟啉催化氧化邻硝基甲苯的表观动力学研究

研究了氯化四-(对氯苯基)铁卟啉T(p-Cl)PPFeCl催化氧化邻硝基甲苯的表观动力学.在确定邻硝基苯甲醛和邻硝基苯甲酸为主要产物的基础上,建立了连串反应模型和速度方程.根据不同温度条件下所测得的反应速率常数,确立了邻硝基甲苯氧化生成邻硝基苯甲醛的第一步反应为一级反应,且表观活化能为99.5 kJ/mol;而邻硝基苯甲醛氧化生成邻硝基苯甲酸的第二步反应为1/2级反应,且表观活化能为82.9 kJ/mol.通过比较两步反应的表观活化能和反应速率常数,发现升高温度有利于邻硝基苯甲醛的生成,且反应速率较快.     

氧气液相氧化硝基甲苯制取硝基苯甲酸

研究了在碱性甲醇溶液中于温和条件下氧气氧化邻、间、对硝基甲苯分别制取邻、间、对硝基苯甲酸的新方法。在５０℃２．０ＭＰａ氧压下反应１２小时考察了邻、间对硝基甲苯浓度对邻、间、对硝基苯甲酸收率的影响,发现当ＭＯＮＴ＝ＭＭＮＴ＝ＭＰＮＴ＝０．２ｍｏｌ／Ｌ时,可分别获得８３．３％、５８．８％、６．５％的最大对、邻、间硝基苯甲酸收率,且所有产物纯度均在９８．５％以上。     

对甲苯磺酸催化合成邻硝基苯甲酸正丁酯

对甲苯磺酸作为正丁醇和邻硝基苯甲酸的酯化催化剂,性能优于硫酸。探讨并找到了较好的反应条件,酯化率可达９３．５８％     

相转移催化氧化法合成硝基苯甲酸

研究了季铵盐 A- 1催化高锰酸钾氧化邻、对硝基甲苯 ,合成邻、对硝基苯甲酸的反应。考察了不同相转移催化剂的催化活性 ,催化剂用量、反应温度、反应时间、KMn O4 用量和反应体系酸碱性对反应的影响。在优化反应条件 ,即以季铵盐 A- 1为相转移催化剂 ,高锰酸钾与硝基甲苯摩尔比为 2 .5∶ 1 ,反应温度为 95°C,反应时间为 3h,在中性条件下进行反应 ,邻位、对位产物收率分别可达 95 %、92 %。实验表明 ,季铵盐 A- 1对于高锰酸钾氧化硝基甲苯合成硝基苯甲酸的反应 ,是一种优良的相转移催化剂     

液相催化氧化法制备对硝基苯甲酸

以硫酸锰作催化剂液相条件下用氧气氧化对硝基甲苯,生成对硝摹苯甲酸,收率75％。反应以吗啉作溶剂。在碱性条件常压下进行。探讨了反应条件对氧化过程的影响,分析了可能的反应机理。     

对硝基甲苯氧化制备对硝基苯甲酸

综述了对硝基甲苯氧化制对硝基苯甲酸的各种方法的特点。通过比较认为空气液相氧化法，特别是选择合适的催化剂，在温和的条件下，实现对硝基甲苯催化氧化成对硝基苯甲酸是未来工业化的首选方法     

冠醚催化氧化法合成对硝基苯甲酸

研究了冠醚作为相转移催化剂催化KMnO4氧化对硝基甲苯合成对硝基苯甲酸的反应,对影响反应的各种因素进行了分析讨论,如相转移催化剂用量、反应温度、反应时间、KMnO4用量等,优化了工艺条件.得出较优工艺条件为：n（KMnO4）∶n（对硝基甲苯）=3∶1,冠醚用量为反应底物的4％（摩尔分数）,反应温度为25℃,反应时间为6h,产物收率达74.8％.实验表明,冠醚对于KMnO4氧化对硝基甲苯合成对硝基苯甲酸的反应是一种优良的相转移催化剂.     

取代牛磺酸的合成研究进展

牛磺酸和取代牛磺酸既是一类重要的天然氨基酸,也是天然蛋白氨基酸的含硫类似物,具有重要的生理活性.结合作者课题组的研究工作介绍了近年来取代牛磺酸的合成研究进展,特别是作者课题组发展的多种无盐合成法,可以方便地合成高纯度的取代牛磺酸,包括1-和2-单取代牛磺酸,1,1-,1,2-和2,2-二取代牛磺酸.     

氧化法制取草酸的工艺探讨

以淀粉作为原料,不预先进行水解,直接投料,在硝酸、硫酸的作用下,催化、氧化制取草酸,所得的产品颜色纯白,纯度大于99%。以淀粉投料计算,草酸得率大于100%。     

两种新N—乙酸取代氮杂冠醚及其配合物的合成与性质的研究

以N-取代氮芥、水杨醛、二胺和溴乙酸为原料可以合成一系列的新N-乙酸取代氮杂冠醚。现合成的是其中两种H_2L~1和HL~2,并在无水甲醇中制得固体配合物CuL~1·2HClO_4·1.5H_2O、LaNO_3L~1·2HNO_3·6H_2O、EuNO_3L~1·HNO_3·7H_2O、CuClO_4L~2·HClO_4·1.5H_2O 和 CuNO_3L~2·HNO_3·2.5H_2O。用元素分析、IR和~1HNMR、UV-VIS光谱等方法研究了其组成和性质。     

煤矸石酸浸除铁研究

煤矸石的资源化对于促进煤炭产业可持续发展、节约资源、保护生态环境具有重要意义。除去有害组成铁对于扩大煤矸石的应用范围具有重要的影响。对煤矸石酸浸除铁的实验研究以及煤矸石酸浸除铁的理论研究进展进行了论述。     

方酸1,2—取代衍生物的合成及反应

对近年来以方酸和方酸简单衍生物（如方酰氯,方酸酯等）为原料制备１,２－取代方酸衍生物的反应,合成方法及其相关的特殊合成方法等进行了比较详细的评述。     

磷钨酸催化合成油酸乙酯实验条件的研究

以磷钨酸作催化剂,油酸和无水乙醇为原料制备油酸乙酯。考察了油酸与乙醇物质的量比、催化剂用量、反应时间对酯化率的影响。结果表明：磷钨酸对合成油酸乙酯具有良好的催化活性,合成的优化条件为：酸醇物质的量比为1：6,催化剂用量为0.4g,回流反应2 h,酯化率可达到96.3%。     

金属卟啉催化氧化环己烷最新研究进展

系统综述了金属卟啉催化氧化环己烷的最新研究进展,包括以PhIO、PhI （OAc）₂、O₂、t-BuOOH、NaIO₄和H₂O₂为氧化剂的各种氧化体系。认为开发以O₂为氧化剂、高活性高选择性的非均相金属卟啉催化体系是今后金属卟啉催化氧化环己烷的主要方向,尤其是多金属中心的金属卟啉体系,将对O₂具有高活化性能和对环己基过氧化氢分解转化具有高催化活性的金属卟啉共价键连组合,构筑多金属中心的金属卟啉体系,促进环己烷催化氧化体系中底物转化率和产物选择性的提高。本综述不仅对开发高活性、高选择性的环己烷催化氧化体系,改进目前工业上环己烷催化氧化体系具有重要的参考价值,而且对其他烃类C-H键和C-C键高效催化氧化体系,甚至其他氧化体系的研究开发也具有重要的参考价值。     

甲基磺酸催化合成苯甲醛VC缩醛的研究

以苯甲醛与VC为原料,N,N-二甲基乙酰胺为溶剂,甲基磺酸为催化剂,环己烷为带水剂,合成了苯甲醛VC缩醛。考察了原料配比、催化剂用量、溶剂用量、回流温度对反应收率的影响。最佳条件为:苯甲醛、VC与甲基磺酸的物质的量的比为1∶1.5∶0.25(摩尔比),溶剂用量0.75 L,回流温度120℃,反应时间4.0 h。产物结构用IR、熔点测定和元素分析确认。