手性化合物1,1''''-联二萘酚的合成及其在不对称氧化还原反应中的应用

综述了催化氧化偶联2-萘酚合成外消旋体1,1'-联二萘酚(BINOL)的方法.介绍了制备对映体BINOL的化学拆分法、酶拆分法、不对称催化合成法和酶催化合成法的新进展.介绍了对映体BINOL作为手性试剂在不对称还原前手性羰基化合物为手性醇、不对称还原亚胺为手性氨基化合物、不对称环氧化合成α,β-不饱和化合物以及不对称氧化硫化物反应中的应用.     

手性化合物1,1′-联二萘酚的合成及其在不对称氧化还原反应中的应用

综述了催化氧化偶联2-萘酚合成外消旋体1,1′-联二萘酚(B INOL)的方法。介绍了制备对映体B INOL的化学拆分法、酶拆分法、不对称催化合成法和酶催化合成法的新进展。介绍了对映体B INOL作为手性试剂在不对称还原前手性羰基化合物为手性醇、不对称还原亚胺为手性氨基化合物、不对称环氧化合成α,β-不饱和化合物以及不对称氧化硫化物反应中的应用。     

咪唑基手性醇的合成及条件优化

实验以天然的L-亮氨酸、L-缬氨酸、L-苯丙氨酸为原料,经先还原、再缩合,合成了3种(S)-2-咪唑基手性醇,其结构均经过1 H NMR、13C NMR、IR和MS等表征.对缩合反应中溶剂、氨源种类和用量、温度、时间等因素对反应的影响进行了考察,实验结果表明:以醋酸铵为氨源,n(醋酸铵):n(氨基醇)=2:1,在45℃...     

巴斯夫开发手性中间体技术

巴斯夫公司开发了采用脱氢酶生物催化剂的创新工艺，用于工业化生产医药用新的手性中间体。该公司也通过手性二（1-苯基乙基）胺的衍生物扩大了手性中间体业务。这些产品可用于非天然氨基酸的不对称合成，并作为手性产品的起始原材料。     

新型手性相转移催化合成L-苯丙氨酸

提出了一种新型的手性催化合成L 苯丙氨酸的方法。以甘氨酸为原料 ,在保护氨基和羧基的条件下合成苯亚甲氨基乙酸乙酯 ,然后与卤代烃在手性相转移催化剂L 肉碱的催化下反应生成手性烃化产物。经酸性水解得到L 苯丙氨酸 ,产率 4 0 .1%旋光纯度在 5 3.5 %。探讨了相转移催化剂种类和不同卤代烃对收率和旋光纯度的影响     

现代化工分离技术讲座

第七章　分子烙印技术(上接 2 0 0 3年第 3期 )3　分子烙印配体交换吸附剂如前章所叙 ,配体交换色谱 (LEC)已成功地用于大量的胺类、糖类和各种含有氨醇功能基的肾上腺素药物的手性分离。在氨基酸的LEC中 ,所用手性固定相是将一种手性金属 螯合配体如L 脯氨酸共价接到色谱载体上。在交联聚合时 ,以L 脯氨酸的可聚衍生物作为共聚单体 ,接枝到硅胶表面上。色谱过程中 ,在吸附剂表面上形成的混合配体络合物中 ,有两个手性配体配位到金属离子上 ,一个配体来自手性固定相 (CSP)的L 脯氨酸 ,另一配体来自样品中的对映体。因此这个络合物是一…     

现代化工分离技术讲座

第六章　手性化合物的分离(上接 2 0 0 2年第 6期 )5 .3　手性超临界流体色谱由于超临界流体流动相的低粘度特性 ,流动相中溶质的扩散系数介于液体与气体之间。而LC与SFC的最佳流速比等于扩散系数比 ,所以在一定的分辨率下 ,SFC分离对映体所用的分析时间要较LC短很多。SFC的柱型选择 (填充柱或毛细管柱 )要视分析方法和样品量而定 ,对于较大量样品 ,多使用填充柱。对应填充柱SFC所用的手性固定相有酰胺和氨基酸等Pirkle型手性固定相、CD手性固定相、聚合物手性固定相。其中CD衍生固定相很受关注。CD固定相常常用于反相模式LC(RP…     

(3S,4R)-3-甲基-4-苯基哌啶-4-羧酸乙酯的合成

以乙醇胺和(S)-(-)-环氧丙烷为起始原料,经胺化反应、氨基保护、氯化反应、环化反应、水解反应、手性拆分、酯化反应和脱氨基保护8步反应合成了(3S, 4R)-3-甲基-4-苯基哌啶-4-羧酸乙酯,总收率为12.8%。利用核磁共振对各中间体及目标产物的化学结构进行了表征。     

螺旋结构和旋光性

立体化学中的手性理论解决了什么样的分子结构才具有旋光性,并能解释立体化学中的大部分问题。因此,不少人认为手性理论已十分完善,有关立体化学的基本理论已无进一步研究的必要。但是,只要我们仔细推敲就会发现,手性只是旋光性的必要条件,但不是充分条件,许多手性分子有两个     

手性相转移催化剂在Michael加成反应中的应用研究进展

一些手性Michael加成产物是医药、农药、香料的重要产品或其中间体.因此,Michael加成产物的不对称催化合成一直是有机化学领域的热点课题.综述了手性相转移催化剂在不对称Michael加成反应中的应用研究进展.     

以阴离子表面活性剂为模板的二氧化硅介孔材料(AMS)

以阴离子表面活性剂为模板剂的二氧化硅介孔材料(AMS)是通过引入带胺基或季铵盐的碱性硅烷助结构导向剂(CSDA)来合成的.笔者采用该合成路线合成出了各种不同的介观结构(AMS-1～10),包括三维六方、四方、立方、二维六方、双连续立方以及层状相等.另外,采用手性阴离子表面活性剂作为模板剂首次合成出具有二维六方晶系结构排列、不同曲率、有序螺旋状孔道绕着六角柱的中心旋转的氧化硅介孔材料.在最近的研究工作中发现,这种螺旋的孔道及形貌可以通过合成过程中的搅拌速率来控制.通过萃取,可以得到氨基或季铵盐表面修饰的具有不同结构的介孔材料.最后,根据动力学和热力学理论论述了AMS介孔材料的合成机理.     

准噶尔盆地生油岩中的氨基酸

氨基酸是地球上一切生物的普通成分,是构成蛋白质的基本单元,蛋白质一般由廿多种氨基酸组成。每年在地球上产生巨大数量的生物,它们死亡后经过生物化学作用和长期的地质历史变迁过程,使之氨基酸广布于土壤、沉积物、岩石、尘埃和天然水中,这些分布说明了氨基酸在地质体中是一类较稳定的化合物。地质体中除了蛋白氨基酸外还有经过化学成岩作用由蛋白氨基酸转化来的非蛋白氨基酸,从氨基酸地球化学角度而言,非蛋白氨基酸的分布研究也是很有意义的。      

金属茂催化剂的结构和催化特性

评述了近年来金属茂聚烯烃催化剂在合成、结构、表征等方面的新进展。重点介绍了金属茂的合成方法及环戊二烯环上的取代基、溶剂对合成及分离旋光性金属茂的影响。探讨了金属茂的结构与活性、金属茂的对称性与聚合过程的立体选择性及茂环上的取代基与聚合物的立体化学等诸多因素之间的关系。介绍了手性金属茂用于合成光学活性高分子的发展及前景。简述了金属茂用于烯烃聚合的机理。     

马来酸二丁酯合成研究进展

综述了采用对甲苯磺酸、氨基磺酸、强酸性阳离子交换树脂、六水三氯化铁、十二水合硫酸铁铵、树脂负载三氯化铝、固体超强酸和分子筛等催化剂催化合成马来酸二丁酯的方法。     

胶溶剂对完全液相法制Cu-Zn-Al双功能催化剂性能的影响

以硝酸铝为铝源,分别用乙酸、硝酸和磷酸做胶溶剂,采用完全液相法制备了Cu-Zn-Al双功能催化剂;利用浆态床反应装置对其合成气一步法制二甲醚的催化活性进行了评价,并通过NH3-TPD,XRD,XPS等方法对催化剂进行表征。研究表明,胶溶剂能调变催化剂的表面酸性和表面元素组成,以乙酸作胶溶剂所制催化剂拥有最多的中强酸,对二甲醚选择性最好。     

AMINO ACID DERIVATIVES AS NOVEL FUEL STABILIZERS

This paper summarizes the synthesis of some amino acid esters and their derivatives. The structural characteristics of these derivatives have been studied by IR, ¹H and ¹³C NMR spectroscopy. Evaluation of their efficacy with respect to gum and sediment inhibition and dispersant characteristics in highly unstable distillate fuel blends has been carried out. The results of accelerated stability test have been discussed and it is inferred that while most of these derivatives are quite effective for stabilization of fuel, phenyl alanine dodecanoate and N-tert-dodecyl lysine dodecanoate are highly efficient in imparting stability and dispersant characteristics to the fuel employed for study. It has been concluded that structural parameters such as nature of substituents on the amino acid backbone and the type and length of alkyl chains profoundly influence the dispersant as well as stabilizing characteristics.     

脯氨酸衍生物有机小分子催化剂的研究进展

综述了脯氨酸衍生物在不对称催化反应中的应用。脯氨酸衍生物新型手性有机小分子催化剂具有独特优势,对映选择性好,在不对称合成中发挥着越来越重要的作用,应用前景广阔。