冠醚对溴化银乳剂的增感作用

近年来,已有将冠醚化合物用于卤化银感光乳剂中的一些报道。为了改善卤化银感光材料的性能,我们将合成的一种新冠醚——N-对甲苯磺酰基-7-氮杂-1,4,10,13-四硫杂环十六烷(NTsTTH)用于卤化银乳剂中,发现它能提高卤化银乳剂的感光度。     

含氮冠醚的合成

1,7,10,16—四氧—4,13—二氮杂十八烷(简称为二氮杂—18—冠—6)是一种很好的相转移催化剂。由于其仲氨基有反应能力,而可由这种冠醚制得穴醚、取代冠醚,或接枝高分子上,制得一系列相转移催化剂。二氮杂—18—冠—6的合成,较常见的方法有:     

冠醚化合物对乳剂的增感作用

研究了冠醚化合物对ＡｇＢｒ八面体乳剂的增感作用。结果表明：孔穴直径与Ａｇ＾＋直径相匹配的１，７，１０，１６－本氧－４，１３－二硫杂环十八烷对ＡｇＢｒ乳剂具有很强的增感作用然而，１，７，１０，１６－四氧－４，１３－二氧杂环十八烷及，１，４，７，１０，１３，１６－六氧环十八烷对ＡｇＢｒ乳剂无增感效果。因此冠醚化合物对乳剂的增感作用与其环上所含杂原子的种类有关。由于７，８－苯并－１．５－二硫杂环壬烷（Ｂ     

冠醚化合物做了为晶体生长的物理成熟剂

本文在制备ＡｇＢｒ八面体乳剂初液中，加入一系列不同量的１，７，１０，１６－四氧－４，１３－二硫代杂环十八烷（２Ｓ－１８－Ｃ－６），结果由于（２Ｓ－１８－Ｃ－６）与银离子产生了络合，降低了乳剂成核的过饱和度，所得乳剂的颗粒大小与加入２Ｓ－１８－Ｃ－６的量成正比。由于所得乳剂颗粒大小分布产生了变化，而使乳剂的光化学性质以及介电损耗也产生了规律性的变化。同时还发现，在乳剂成熟过程中，加入含杂质孙同的冠醚     

冠醚化合物对乳剂晶体外延生长的调变作用

本工作研究了冠醚化合物在外延乳剂生长过程中的调变作用。结果表明，１，４，７，１０，１３，１６－六氧杂环十八烷对ＡｇＢｒ八面体乳剂无侵蚀作用，对非同晶系晶体之间的外延不起调变作用。１，７，１０，１６－四氯－４，１３－二氮代杂环十八烷均使ＡｇＢｒ八面体乳剂的棱角产生了不同程度的侵蚀，可充当不同晶系晶体外延生长的调变剂，对晶体的溶解侵蚀能力依２Ｓ－１８－Ｃ－６，２Ｎ－１８－Ｃ－６，１８－Ｃ－６的次序降低     

双套索硫杂冠醚及主链含硫杂冠醚聚酯的合成

从３，１６－二羟基－１－硫杂－５，３，１１，１４－四氧杂环十七烷（二羟基硫杂－１７冠－５）出发，通过醚化反应，合成了双（己氧基），双（十二烷氧基）、双（十六烷氧基），双（苄氧基）和双（烯丙氧基）硫杂－１７－冠－５。单己氧基、单十二烷氧基，单十六烷氧基和单苄氧基硫杂－１７－冠－５作为副产物分离得到。通过二羟基硫杂－１７－冠－５与丁二酰氯缩聚，合成了主链含硫杂冠醚的聚酯。     

~(35)S-虫噻烷标记化合物的合成及其在动物体内的分布、代谢研究

虫噻烷学名为5-二甲胺基-1,2,3-三硫杂环己烷草酸盐。我们研究了~(35)S-虫噻烷的合成及其在动物体内的分布代谢情况。一、~(35)S-虫噻烷的合成 1.材料和仪器 (1) ~(35)S(元素硫):中国科学院原子能研究所。比度:15.6毫居/毫克。     

掺杂立方AgBr乳剂介电频谱的研究——Ⅲ.硫的影响

本文研究了用1×10~(-5)mol～1×10~(-2)mol Na_2S_2O_3/mol AgBr和1×10~(-4)mol～1×10~(-2)mol Na_2S/mol AgBr掺杂的立方AgBr乳剂的介电吸收频谱。发现在我们的实验条件下,当Na_2S_2O_3的加入量小于1×10~(-4)mol/mol AgBr时,Na_2S_2O_3,在AgBr微晶上吸附的影响占主要,样品介电吸收峰的f_(max)稍向低频方向位移,f_(max)位移量(△log f_(max))的大小与AgBr微晶的表面状况有关。当Na_2S_2O_3的加入量大于1×10~(-4)mol/mol AgBr时,Na_2S_2O_3对AgBr微晶表面的溶蚀的影响逐渐占优势,使AgBr微晶表面的结构不均匀性增加,同时乳剂的pAg上升,结果样品的f_(max)逐渐向高频方向移动,介电吸收峰亦相应展宽。Na_2S的加入量小于1×10~(-3)mol/mol AgBr时,样品的f_(max)有稍向低频位移的趋势。当将掺Na_2S的样品干燥后在75℃和110℃下放置6小时后,f_(max)明显向高频方向移动。     

N-羟甲基-2,3-二丁硫基四硫富瓦烯并[6,7-c]吡咯的合成

从4,5-二丁硫基-1,3-二硫杂环戊二烯-2-酮和N-对苯磺酰基-2-硫代-1,3-二硫杂环戊二烯并[4,5-c]吡咯出发,经交叉偶联、去保护得2,3-二丁硫基四硫富瓦烯并[6,7-c]吡咯(4)。化合物4在碱存在下与甲醛水溶液(37%)反应生成N-羟甲基化的产物。用核磁共振氢谱研究了标题化合物在不同极性溶剂中的偶合行为。     

氮杂环丙烷开环反应的研究进展

介绍了碳、氧、硫、氮及含其他杂原子等亲核试剂对氮杂环的开环反应,阐述了烷基、芳基、烯胺、烯醇、烯烃等负碳离子对氮杂环的开环研究.     

铱盐在AgBr乳剂中的作用

用(NH_4)_3IrCl_6(Ⅲ)和(NH_4)IrCl_6(Ⅳ)分别对立方体AgBr乳剂颗粒表面和内部进行敏化,用表面显影和内部显影的方法,对铱盐在乳剂颗粒中的作用进行了研究。实验表明,经铱表敏的AgBr乳剂表面感光度增加,而铱内敏的AgBr乳剂表面感光度降低,内部感光度增加;铱内敏并经灰化的乳剂在曝光后能形成直接正像。这是因为经化学灰化的铱内敏乳剂在曝光后,光生电子被乳剂颗粒内部的铱中心捕获而形成内潜影,光空穴则破坏颗粒表面的灰化中心,使其不能显影。因此,我们认为铱在乳剂颗粒内部起着电子陷阱的作用。     

中性冠醚载体在乳化液膜技术中的应用

在大环多元醚应用方面,实现了以DB-18-C-6为载体,乳化液膜法分离钾、钠离子的工艺.实验结果表明,内水相试剂、外水相中阴离子的性质、膜相溶剂以及冠醚与金属阳离子的匹配均对乳化液膜的提取效果有极大的影响.扩散控制的传质模型与实验结果有较好的一致性.     

Preparation of tabular silver bromide and its photocatalytic performance

Silver bromide is widely used in photographic film which is prepared by the emulsion method using gelatin, and it is also known that the gelation assists the formation of AgBr with various shapes and sizes. In order to investigate the photocatalytic activity as one of the applications of AgBr, the preparation of shape-controlled AgBr was carried out. It is found that the emulsion method controlled by varying the concentration of gelatin and Br/Ag molar ratios was effective to improve AgBr photocatalytic activity.     

鱼明胶保护下纳米卤化银乳剂光敏性研究

以鱼明胶作为保护性介质,利用双注法制备了胶银比为 5∶ 1的 AgBr(I)纳米粒子乳剂 (碘含量为 5％ ),通过 XRD测得其平均粒径为 16 nm,该乳剂具有较高的含银量和稳定性。研究了硫敏化剂的用量及敏化时间对该纳米乳剂感光度的影响,采用感光度、 gamma及灰雾达最佳结合点时硫敏化剂的加入量,粗略估算了硫敏化中心的个数。探讨了曝光光源的波长对纳米乳剂感光度的影响。随着光源最大辐射强度的波长 (λ max)增大 (从 525 nm增加到 1010 nm),感光度明显升高约 1. 5倍, gamma略有下降,表明该纳米粒子乳剂对近红外辐射敏感。     

Synthesis of crosslinked chitosan-crown ethers and evaluation of these products as adsorbents for metal ions

Two new crosslinked-crown ethers (CCTS-N=CH-B-15-C-5 and CCTS-N=CH-B-18-C-6) were synthesized by the reaction of crosslinked chitosan (CCTS-NH₂) with 4`-formyl benzo-15-crown-5 and 4`-formyl benzo-18-crown-6. Their structures were confirmed with elemental analysis, infrared spectra analysis, solid-state ¹³C NMR analysis, X-ray diffraction analysis, and differential scanning calorimetry thermogram analysis. In the infrared spectra of CCTS-N=CH-B-15-C-5 and CCTS-N=CH-B-18-C-6, the characteristic peak of C=N stretch vibration appeared at 1650 cm⁻¹. The X-ray diffraction analysis showed that the peak at 2θ = 20° decreased greatly in CCTS-N=CH-B-15-C-5 and CCTS-N=CH-B-18-C-6. In the ¹³C NMR spectra of CCTS-N=CH-B-15-C-5 and CCTS-N=CH-B-18-C-6, the characteristic peak of aromatic carbon appeared at 128-ppm, the characteristic peak of carbon in the C=N group appeared at 151 ppm. The adsorption and selectivity properties of CCTS-N=CH-B-15-C-5 and CCTS-N=CH-B-18-C-6 for Ag⁺, Pd²⁺, Pb²⁺, Cd²⁺, and Cr³⁺ were studied. The experimental results showed that the two crosslinked chitosan-crown ethers have not only good adsorption capacities for Ag⁺ and Pd²⁺, but also high selectivity for the adsorption of Ag⁺ or Pd²⁺ with the coexistence of Pb²⁺ and Cr³⁺. The selectivity coefficients of CCTS-N=CH-B-15-C-5 and CCTS-N=CH-B-18-C-6 were respectively. © 1998 John Wiley & Sons, Inc. J. Appl. Polym. Sci. 70: 501–506, 1998     

二苯并-18-冠-6及其配合物结构的理论研究

在捕获和输送碱金属离子时,冠醚的分子构型起着重要作用。利用密度泛函理论B3LYP方法,在6-31G(d)水平上对二苯并-18-冠-6及其配合物进行构型优化、频率、相互作用能等计算,得出了最稳定结构。研究表明,直径的匹配,配体的构象变化以及溶剂化效应都影响着二苯并-18-冠-6对离子的选择。     

冠醚化合物在制备外延卤化银乳剂中的作用

自从冠醚于六十年代末问世以来,科学家们对它进行了大量的研究。它以遮盖力大,对金属离子络合性能好而著称于化学领域。在感光化学领域,它的主要应用在于对乳剂晶体的尺寸及分布产生影响,使之均一,且颗粒增大;作为调变剂,促进外延乳剂晶体的生长;提高乳剂的感光性能。     

A new C2-symmetric diaza-crown ether–CuII mononuclear complex containing 1,2,3-triazole ligands

A novel C₂-symmetric lariat ether containing two [1,2,3]triazolo-ligands as sidearms was prepared via a click chemistry approach from known N,N′-dipropargyl-4,13-diaza-18-crown-6 (1). The ligand (2) readily forms a stable 1:1-complex with cupric perchlorate. A single crystal structure of the centro-symmetric mononuclear complex (3) could be determined. The Cu^II center displays a distorted six-coordinated octahedral geometry where two triazoles and two pivot nitrogens constitute the basal plane. The axial positions are occupied by two oxygens of the crown ether part. The cyclic voltammograms of a DMF solution of the complex showed two redox processes in our experimental conditions.