N-甲基苯胺和N，N-二甲基苯胺合成研究进展

基于苯胺N-甲基化反应在苯胺N-烷基化反应系列中的特殊性,介绍了近年来涉及合成N-甲基苯胺和N,N-二甲基苯胺的重要研究进展,分别对气相法和液相法制备N-甲基苯胺和N,N-二甲基苯胺的合成工艺进行了分析。认为液相法N-甲基化反应具有反应工艺路线可变性好、可通过耦合等方法来弥补其不足之处,具有一定的研究前景。而气相合成法还不具备完全取代液相合成法的优势。     

N-甲基苯胺和N，N-二甲基苯胺合成研究进展

基于苯胺N-甲基化反应在苯胺N-烷基化反应系列中的特殊性,介绍了近年来涉及合成N-甲基苯胺和N,N-二甲基苯胺的重要研究进展,分别对气相法和液相法制备N-甲基苯胺和N,N-二甲基苯胺的合成工艺进行了分析.认为液相法N-甲基化反应具有反应工艺路线可变性好、可通过耦合等方法来弥补其不足之处,具有一定的研究前景.而气相合成法还不具备完全取代液相合成法的优势.     

苯乙酸的合成与应用

本文介绍了合成苯乙酸的各种工艺路线,并着重讨论了催化羰基化法合成苯乙酸工艺路线,在常温常压下进行氯苄的羰基化反应,转化率为90%以上,收率为80%。该工艺路线简单,具有较大的工业化意义。     

苯胺气相氧化羰基化合成MDI

目前MDI的生产是采用光气合成法，由于环境保护和安全卫生的问题，人们致力于开发非光气法合成MDI的工艺路线。早在20年前人们就开发了许多非光气法合成MDI的工艺技术，而由Asahi公司开发的苯胺氧化羰基化合成MDI的工艺技术出类拔萃。Asahi采用PdCl2作催化剂，该催化剂悬浮在液体中，然后通过过滤回收PdCl2。该工艺已在PEP Report1E（1992）中详细论述了。其专利号为US6，541，653，该专利阐述了苯胺气相氧化羰基化法合成MDI的工艺技术，催化剂是附载在沸石上的PdCl2。     

二苯胺法合成RT培司技术进展

概述了二苯胺法合成４－氨基二苯胺的技术进展,分析了合成过程各步反应的影响因素,从质量,能耗及生产成本等方面进行了技术经济评价,指出了二苯胺法是合成ＲＴ培司最佳的工艺路线。     

苯乙酸合成研究进展

叙述了苯乙酸合成方法的研究进展,介绍了苯乙酸在医药、农业、香料工业等领域的应用和近年来涉及合成苯乙酸的方法.对苄卤羰基化法、苯丙氨酸发酵法、芳香醛合成芳香酸、干冰羰基化苄基钠合成苯乙酸的方法进行了概括总结.认为苄卤羰基化法合成方法收率相对较高,工艺路线简单,适合工业化连续操作.     

未来碳酸二甲酯替代光气在农药工业上的应用

介绍未来碳酸二甲酯替代光气作羰基化剂在农药工业上的广泛应用,举例介绍未来以碳酸二甲酯为羰基化剂进行羰基化反应合成各种农药(氨基甲酸酯类杀虫剂及其他杀虫剂、杀菌剂、除草剂)的新路线。     

环酰菌胺合成工艺

[目的]寻找一条合成环酰菌胺的新工艺路线。[方法]以苯胺为起始原料经重氮化、偶合、还原制得中间体Ⅰ(2,3-二氯-4-羟基苯胺);再以甲基环己烷为起始原料经CO催化羰基化反应制得中间体1-甲基环己基羧酸,经酰化后得中间体Ⅲ(1-甲基环己基酰氯),中间体Ⅰ和中间体Ⅲ经缩合即得产物环酰菌胺。[结果]反应总收率为51.5%,并通过核磁和质谱对结构进行了表征。[结论]该工艺简单经济,条件温和,较适合工业化生产。     

碳酸二甲酯合成路线研究进展

对酯交换法、甲醇氧化羰基化法、CO2与甲醇直接合成碳酸二甲酯工艺路线研究的最新进展进行了介绍,并从工业化生产的角度对几种主要的合成路线的优缺点进行了评价.     

碳酸二苯酯生产技术进展

文章主要介绍了碳酸二苯酯的生产技术,重点介绍了光气法、苯酚氧化羰基化法、酯交换法三种方法。酯交换法包括碳酸二甲酯与苯酚酯交换法、草酸二甲酯与苯酚酯交换法和羧酸酯和碳酸二甲酯酯交换法三种方法。碳酸二甲酯与苯酚酯交换反应合成DPC法使用的原料及产物均无毒、无污染、无腐蚀性,被认为是最具有工业化前景的非光气合成路线。     

A recoverable catalyst Co(salen) in zeolite Y for the synthesis of methyl N-phenylcarbamate by oxidative carbonylation of aniline

A green process for the synthesis of methyl N-phenylcarbamate (MPC) by the oxidative carbonylation of aniline was studied. In this process, Co(salen) complexes were successfully encapsulated in zeolite Y by a flexible ligand method. The heterogeneous catalysts were characterized by AAS, BET, IR, TGA, XRD and XPS. The catalytic activities of the encapsulated catalysts and their homogeneous analogues were examined in the oxidative carbonylation of aniline to MPC. Under the conditions of aniline (11 mmol), encapsulated catalyst (0.5 g), KI (0.365 g), CO/O₂ ratio 9:1, 4 MPa, 170 °C, 3 h, Co(salophen)(OH)₂–Y catalyst shows the highest activity with the conversion of 67.1% and the selectivity of 77.3%. Co(salophen)(OH)₂–Y could be recycled at least five times and no significant loss of catalytic activity was observed.     

4-硝基-4′-N,N-二(2-羟丙基)氨基偶氮苯的合成与表征

以苯胺、环氧丙烷为原料制备了N,N 二(2 羟丙基)苯胺(NHPPA),然后NHPPA与对硝基苯胺通过重氮偶合反应制备了一种具有推拉电子结构的偶氮化合物4 硝基 4′ N,N 二(2 羟丙基)氨基偶氮苯(NHPA)。用元素分析、核磁共振、红外光谱分析了NHPA的结构,用紫外可见光谱研究了NHPA的吸收特性,在260和400nm附近发现特征吸收峰。并探讨了反应时间以及苯胺与环氧丙烷的量比对N,N 二(2 羟丙基)苯胺产率的影响,发现适宜的反应条件为:n(苯胺)∶n(环氧丙烷)=1 0∶2 3,反应时间为4h,相对于苯胺的产率可达92%。     

2,5-二甲氧基-4-氯-N-乙酰基乙酰苯胺及其颜料的合成研究

研究了以２，５－二甲氧基－４－氯苯胺为原料，在酸性情况下用双乙烯酮为酰化剂制备２，５－二甲氧基－４－氯－Ｎ－乙酰基乙酰苯胺，收率为９２．０％，并用之与３，３′－二氯邻苯二胺的重氮盐进行偶合反应合成了永固黄ＨＲ（Ｃ．Ｉ．ＰＹ８３），收率为９５％。     

Oxidative carbonylation of aniline over Pd-ZSM-5 catalyst

The oxidative carbonylation of aniline over Pd-ZSM-5 is reported. Pd-ZSM-5 catalyst is found to offer significant advantage with respect to CO₂ formation. The average activity of Pd-ZSM-5 catalyst was found to be about 80 times higher compared to soluble metal complex catalysts.NCL communication No. 5864.     

三氯氧磷催化N-烷基化制备N-乙基苯胺和N,N-二乙基苯胺

以三氯氧磷为催化剂,由苯胺和乙醇反应制备了N-乙基苯胺和N,N-二乙基苯胺,考察了温度、压力、催化剂用量、醇胺摩尔比、反应时间等因素对该反应的影响.结果表明,三氯氧磷催化苯胺和乙醇反应的较佳工艺条件为:V(C6H7N):V(C2H5OH):V(POCl3)=55:70:2,温度493 K,N2压力4.0 MPa,反应时...     

N,N-二甲基甲酰胺的生产与应用

综述了N ,N 二甲基甲酰胺 (DMF)的生产工艺及其在国内外的应用领域 ,并对国内市场需要作出了简要的分析。指出了N ,N 二甲基甲酰胺的广阔发展前景。建议生产厂家采用一步法生产 ,以降低成本 ,提高产品质量 ,从而提高其市场竞争力。同时对我们研制的合成新方法进行了简要介绍     

交联淀粉微球对苯胺的吸附行为及机制探讨

以可溶性淀粉为原料,N,N′-亚甲基双丙烯酰胺(MBAA)为交联剂,采用反相悬浮聚合法合成了CSM(交联淀粉微球)。研究了CSM对苯胺的静态吸附行为,分析了其吸附热力学和动力学特性,测定了不同温度时的吸附等温线,并探讨了吸附机制。结果表明:在研究范围内,CSM对苯胺的吸附在60 min以后达到平衡,其饱和吸附量为4.62 mmol/g,并且其吸附行为同时符合Langmuir方程和Freundlich方程;CSM对苯胺的吸附是一个自发、放热、焓推动的物理吸附为主的过程。     

2‐Arylacetamides as Versatile Precursors for 3‐Aminoisocoumarin and Homophthalimide Derivatives: Palladium‐Catalyzed Cascade Double Carbonylation Reactions

The synthesis of biologically relevant homophthalimide and 3‐aminoisocoumarin nuclei via palladium‐catalyzed carbonylation of 2‐(2‐iodoaryl)acetamides has been developed. The degree of N‐substitution on the starting amide substrate dictates whether C−N or C−O coupling takes place in the final step of the catalytic cycle giving rise to each type of heterocycle. The introduction of a second C−halogen bond in the starting acetamides allows a catalytic cascade double carbonylation involving a C−H activation step to give fused heterocyclic structures.

     

合成气经二甲醚羰基化及乙酸甲酯加氢制无水乙醇的研究进展

合成气经二甲醚羰基化及乙酸甲酯加氢路线制无水乙醇技术因具有诸多优点而备受市场关注。本文综述了该工艺的核心反应机理和最近研究进展。主要探讨了丝光沸石8元环与12元环对羰基化反应的作用。阐明了如何通过调变丝光沸石8元环与12元环的活性位来提高羰基化催化剂的活性与稳定性。评述了铜纳米粒子的粒径、分散度以及Cu⁺与Cu⁰的分布等特点对铜基催化剂加氢催化活性的影响。提高乙醇选择性与催化剂稳定性是该研究的重点与难点。指出羰基化催化剂的优化重点是调变丝光沸石的孔道结构,加氢催化剂的发展方向是构建高分散度的铜纳米粒子,并在反应过程中保持稳定。     

从N-乙基邻甲苯胺合成过渡液中分离N,N-二乙基邻甲苯胺

从Ｎ－二乙基邻甲苯胺合成过渡液（含Ｎ，Ｎ－二乙基邻甲苯胺１２％）中用苯磺酰氯分离出Ｎ，Ｎ－二乙基邻甲苯胺，其提出率为８１．６７％。由此破坏了剩余过渡液中的共沸组成，为过渡液中其他组分的回收利用创造了条件。