乙烯在NdCl_3-EtOH-AlEt_3催化体系中的聚合(Ⅰ)

NdCl_3-EtOH-AlEt_3催化体系已被用于双烯烃聚合及共聚合的研究,但对单烯烃的聚合尚未见报导。本工作以封管聚合的方法考察了乙烯在该催化体系中的聚合行为并对聚合物进行了测定。     

基于70m~3聚氯乙烯聚合釜的优化工艺研究

采用聚合新工艺技术对70 m3聚合釜进行工艺优化,主要是针对70 m3聚合釜PVC生产中存在的聚合釜出现粘釜物、冬季物料预热时间长以及助剂杂质多等问题进行优化和改造。     

BF3-醇络合催化剂引发异丁烯聚合研究

研究了三氟化硼(BF3)-醇络合引发剂在正己烷溶剂中异丁烯(IB)的聚合规律,并重点讨论了络合催化剂种类、用量、加入方式、聚合温度、异丁烯溶液中水含量对IB聚合的影响.提出了BF3-醇络合催化体系合成数均相对分子质量为700～1200、α-末端双键摩尔分数≥80%、相对分子质量分布＜2.0的PIB小试聚合工艺参数,为PIB工业化生产提供了实验依据.     

1辛烯聚合中TiCl_3催化剂结构变化的研究

通过现场的光学显微镜观察及透射电镜分析,研究了1-辛烯在 TiCl_3-烷基铝催化下聚合时催化剂颗粒结构的动态变化,发现了 TiCl_3颗粒在两个不同尺寸层次上的分阶段的破碎及其与聚合速率多阶段台阶式增长的联系,提出了这类聚合中催化剂颗粒结构及其变化的模型。     

30m~3顺丁橡胶聚合釜生产线运转正常

<正> 燕山石化公司胜利化工厂已建成30m~3顺丁橡胶聚合釜生产线,运转正常。该生产线投产以来,工艺流程经局部改造,生产能力超过设计能力一倍以上。从30m~3聚合釜生产强度,传热效率,动力特性等方面分析,均达到较为满意的结果。在目前工艺技术水平条件下,聚合釜挂胶情况很轻,可以长周期运转达一年以上,满足了生产的需要。经过两年多的生产实践证明,该大型聚合釜能满足顺丁橡胶生产的需要,而且在提高劳动生产率,节能降耗方面都显示出大型聚合釜的优越性。     

水溶液中纳米Fe_2O_3光引发聚合制备聚丙烯酰胺

以纳米Fe2O3为光引发剂引发丙烯酰胺(AM)自由基聚合得到聚丙烯酰胺(PAM),并与有机类光引发剂硫杂蒽酮封端聚乙烯亚胺(PEI-TX)进行了对比。考察了不同聚合条件对纳米Fe2O3引发AM聚合反应的影响。实验结果表明,在相同聚合条件下,纳米Fe2O3的引发效率低于PEI-TX;以纳米Fe2O3为光引发剂的聚合体系中,较适宜的聚合条件为:纳米Fe2O3浓度1.0mmol/L,AM含量20%(w),光强9.9 mW/cm2,光聚时间20 min。以纳米Fe2O3为光引发剂得到的PAM具有较好的絮凝性能,其絮凝效果优于以PEI-TX为光引发剂得到的PAM。     

CrO_3/SiO_2/MAO催化剂上的乙烯气相聚合

制备了一种新型的CrO3/SiO2 /MAO乙烯聚合催化剂 ,研究了催化剂制备配方和气相聚合反应条件对催化剂聚合活性和聚合物性能的影响。结果表明 ,该催化剂聚合活性高 ,聚合物的熔体指数较低 ,MAO与EtOAlEt2 共同使用作为还原助剂时得到的催化剂具有敏感的临氢效应。     

NdCl_3·nTBP/MgCl_2-AlR_3催化体系合成丁二烯橡胶

探讨了以NdCl_3的磷酸三丁酯(TBP)溶液为主催化剂、烷基铝为助催化剂、MgCl_2为载体组成的Ziegler-Natta型催化体系引发丁二烯(Bd)聚合的某些规律。用AlEt_3作助催化剂,聚合物的顺1,4-结构含量仅为57％,反1,4-结构含量为42％;而以Al(i-Bu)_3作助催化剂,聚合物的顺1,4-结构含量为88％,反1,4-结构含量为11％。各种陈化体系中,以NdCl_3·nTBP/MgCl_2-Al(i-Bu)_3-Ip三元体系的催化活性最高,当Nd/Bd(摩尔比)为7×10~(-5)时,单体转化率达80％。低温聚合可获得高顺式、高分子量聚合物。     

SiCl_4、PPh_3促进的TiCl_4/Ni(acac)_2复合催化剂的乙烯聚合研究

制备了SiCl4、PPh3促进的MgCl2 -SiO2 -ZnCl2 为载体 ,TiCl4/Ni(acac) 2 为主催化剂的A、B型乙烯聚合高效催化剂。研究了SiCl4、PPh3对乙烯气相聚合的影响 ,发现SiCl4能大幅度提高催化效率 ,PPh3使催化效率出现峰值。用DSC、IR、1 3CNMR对聚合产物进行结构性能的分析和表征。结果表明 ,TiCl4/Ni(acac) 2 组成的复合催化剂较单一Ti系催化剂的聚合产物熔点、结晶度、密度、相对分子质量明显降低。添加PPh3的B型催化剂获得了支化度为 3～ 5的支化聚乙烯 ,表明B型催化剂具有一定的低聚和原位共聚功能。     

悬浮法PVC45m~3聚合釜的开发

简要介绍青岛海晶化工集团自行开发设计的国产 45m3聚氯乙烯专用中型聚合釜的开发过程、结构特点及运行情况     

CrO3/SiO2/MAO催化剂上的乙烯气相聚合

制备了一种新型的CrO3/SiO2/MAO乙烯聚合催化剂,研究了催化剂制备配方和气相聚合反应条件对催化剂聚合活性和聚合物性能的影响.结果表明,该催化剂聚合活性高,聚合物的熔体指数较低,MAO与EtOAlEt2共同使用作为还原助剂时得到的催化剂具有敏感的临氢效应.     

A2＋B3体系制备超支化聚合物的研究进展

以熔融聚合和溶液聚合进行分类,综述了A2＋B3体系制备的各种超支化聚合物,并对A2＋B3体系的发展前景进行展望。     

无锡市创纪机械设备有限公司 12m^3丙烯聚合釜技术改造及新釜制造

无锡市创纪机械设备有限公司自2002年始,就致力于如何完善间歇式液相本体法丙烯聚合釜的设计、改变和提高聚合釜在生产过程中的技术性能进行探索和研究。在有关单位的信任和支持下,在不影响正常生产的前提下,对使用中的12m^3丙烯聚合釜实施了技术改造，并且把改造成功的多项技术用于设备的制造。至目前为止，已经为中国石油和中国石化的多家单位完成了聚合釜的技术改造和新设备供货。     

15m~3釜丙烯液相本体聚合生产技术

介绍了15m~3釜丙烯液相本体聚合的生产工艺及技术,重点讨论了聚丙烯生产中的等规度、塑化结块及氢调效果。     

TiCl_3-AlR_3-1-辛烯体系ESR跟踪研究

用ESR方法对TiCl_3、TiCl_3-AlR_3体系及TiCl_3-AlR_3-1-辛烯体系进行了跟踪研究,并研究了预聚对ESR信号的影响。发现络合Ⅱ型TiCl_3-AlR_3-1-辛烯体系存在三种顺磁中心,且三种顺磁中心都是聚合活性中心。预聚并不改变该体系活性中心的种类和结构。还发现Stauffer AA TiCl_3-AlE_3-1-辛烯体系中多种活性中心并存的现象与络合Ⅱ型TiCl_3-AlEt_3-1-辛烯体系无本质区别。     

水平3井钻井液技术

水平3井是胜利油田一口重点水平预探井。该井位于埕111井区，钻探目的是了解埕111井区西部石炭系、二叠系及中生界含油气情况，扩大埕科1区块中生界和古生界含油气范围。该井完钻井深为2885m，水平位移为1027m，水平段长为785m。为满足复杂地层水平井钻井和录井需要，水平3井采用聚合醇防塌钻井液，并配合相应的工种技术措施。二开用聚合物、聚合醇控制地层造浆，用铵盐调整钻井液流型，用聚合醇、树脂及PA－1防塌剂降低滤失量；三天在水平段钻进过程中，及时补充聚合物胶液，以保持钻井液性能稳定，防止地层漏失，利用除砂器和离心机，降低钻井液中的固相含量。经现场应用表明，该钻井液性能稳定，抗`温防塌和悬浮携砂能力强、保护油气层效果好，该井共发现油层13套，油层厚度最小为1m，最大达109m，计厚度为228m，获日产油44.19t、日产气2760m^3的工业油气流。     

AlCl3/乙醇络合催化剂催化1-癸烯齐聚反应动力学研究

选用AlCl3/乙醇络合催化体系对1-癸烯齐聚反应进行研究。采用GC-MS分析方法测定产物组成,考察温度对聚合速率的影响,通过计算得到聚合表观活化能,并对1-癸烯齐聚动力学行为进行理论研究和分析,建立了排除扩散影响的简化动力学方程。结果表明：AlCl3/乙醇络合催化剂催化的1-癸烯齐聚反应的表观活化能为4.98 kJ/mol;该反应为阳离子聚合过程,在AlCl3 摩尔分数为2%、乙醇与AlCl3的摩尔比为0.9、反应温度为0~100 ℃、反应时间为3 h、搅拌速率为600 r/min的条件下,反应所得的齐聚产物主要为1-癸烯的三聚体和四聚体,且随着反应温度的升高,生成的二聚体、三聚体含量升高,四聚体、五聚体含量下降。     

聚丙烯δ-TiCl_3催化剂X射线衍射研究

对两种δ-Ticl_3进行了X光衍射测定,测得了微晶粒大小。计算了微晶粒比表面,并就δ-TiCl_3表面上可与Bu_2O分子牢固结合的Ti原子数目及状态作了估計和討諭。估算了活性中心数,推导了活性中心数与l/D_(100)之间的简单线性关系,从而解释了有关实验事实。对丙烯液相本体聚合中聚合鏈平均寿命計算表明,间歇通入丙烯、乙烯制造乙丙嵌段共聚物突应主要是聚丙烯和聚乙烯共混物。     

SiCl4、PPh3促进的TiCl4/Ni(acac)2复合催化剂的乙烯聚合研究

制备了SiCl4、PPh3促进的MgCl2-SiO2-ZnCl2为载体,TiCh/Ni(acac)2为主催化剂的A、B型乙烯聚合高效催化剂.研究了SiCCl4、PPh3对乙烯气相聚合的影响,发现SiCl4能大幅度提高催化效率,PPH3使催化效率出现峰值.用DSC、IR、13CNMR对聚合产物进行结构性能的分析和表征.结果表明,TiCl4/Ni(acac)2组成的复合催化剂较单一Ti系催化剂的聚合产物熔点、结晶度、密度、相对分子质量明显降低.添加PPh3的B型催化剂获得了支化度为3～5的支化聚乙烯,表明B型催化剂具有一定的低聚和原位共聚功能.     

高分子固载化Lewis酸催化剂催化α-甲基苯乙烯聚合反应及动力学研究——Ⅰ.PS-GaCl_3和PS-TiCl_4复合物催化剂

应用作者自己开发的聚苯乙烯-三氯化镓复合物(PS-GaCl_3)和聚苯乙烯-四氯化钛复合物(PS-TiCl_4)两种高分子固载化Lowis酸催化剂作为引发α-甲基苯乙烯正离子聚合的催化剂,在室温下聚合即可获得较高分子量的聚合物。同时在反应温度为—17—30℃,催化剂浓度为(0.76—1.60)×10~(-2)mol/1的条件下,求出了本体聚合的动力学方程均为R_p=hC_(MS)C_(?),表观活化能:PS-GaCl_3催化剂为20.9kJ/mol和PS-TiCl_4催化剂为27.7kJ/mol。并讨论了它们的聚合机理及溶剂、温度等因素对该聚合反应和聚合物分子置的影响。