利用合成 O,O-二甲基二硫代磷酸酯副产物——中性油制氧乐果的初步研究

一、合成依据关于O,O-二甲基二硫代磷酸酯副产物中性油的组成,据国外文献报导及南开大学元素所采用薄层层析,柱层析和气相色谱法综合分析,测得中性油主要含以下六种化合物: 1.硫代亚磷酸二甲酯(CH_3O)_2PSH 2.二硫代磷酸三甲酯(CH_3O)_2P(S)-SCH_3 3.硫代磷酸三甲酯(CH_3O)_3PS 4.四甲基硫代焦磷酸酯(CH_3O)_2P(S)-SP(S)(OCH_3)_2 5.双(O,O-二甲基)硫代磷酰二硫化物     

乐果中间体—硫化物铵盐生产中三废的综合利用

硫化物铵盐[(CH_3O)_2P(S)SNH_4]是生产农药乐果的一个中间体,它是由硫化物[(CH_3O)_2P(S)SH]与氨水进行中和反应而得。在生产过程中,有一定量的废气硫化氢和大量稀泥状脚渣及少量胶聚物产生,脚渣中含有相当量的硫化物铵盐以及大量中性油,值得回收利用。而国内有的厂家却不经处     

3％乐果3％六六六混合粉剂分析

一、溴量法测混粉中乐果含量1.原理:(1)碘化钾在酸性溶液里放出碘化氢2KI H_2SO_4→2HI K_2SO_4(2)溴化钾-溴酸钾溶液在酸性溶液中析出溴5KBr KBrO_3 3H_2SO_4→3Br2 2K_2SO_4 3H_2O(3)乐果被溴分解还原(CH_3O)_2P(S)SCH_2CONHCH_3 7Br_2 9H_2O→(CH_3O)_2P(O)OH HO_3S-CH_2CONHCH_3 H_2SO_4 14HBr(4)剩余的溴被碘化氢还原成溴化氢,并析出碘     

乐果生产废液回收结晶氯化铵

国内农药乐果生产厂中,绝大部分采用碳酸氢铵或工业氨水中和0_30-二甲基二硫代磷酸生成铵盐,再利用此铵盐与氯乙酸甲酯反应,生成硫磷甲酯,最后用硫磷甲酯与一甲胺反应而得乐果。在用铵盐与氯乙酸甲酯反应后,经加水洗涤有氯化铵水溶液生成,该反应式如下: CH_2CICOOCH_3 (CH_3O)_2 PSSNH_4→) (CH_30)_2PSSCH_2COOCH_3 NH_4Cl 此氯化铵水溶液中,一般含氯化铵20%左右。绝大多数乐果生产厂直接卖给农民作肥料,但在施肥淡季时节,农民买得少,此种氯化铵     

含膦氧配体的稀土配合物对Mannich反应的催化作用

在研究稀土金属氯化物对Mannich反应的催化作用基础上,进一步研究了部分稀土氯化物与单膦氧配体、三苯氧膦(Ph_3PO)以及两种双膦酸酯、四异丙基亚甲基双磷酸酯{(~iPrO)_2P(O)CH_2P(O)(~iPrO)_2=L]}及双二苯基膦氧甲烷{[Ph_2P(O)CH_2P(O)Ph_2]=dppmO_2}所形成的配合物对Mannich反应的催化作用。结果发现,膦氧配体与稀土氯化物的配合物的催化能力比相应的氯化物低,但GdCl_3和TmCl_3与L(物质的量比1:1)结合时所形成的配合物的催化能力没有下降。     

国外信息

<正> 硅酮消泡剂组分标题消泡剂组分含有:(a)聚有机硅氧烷;(b)二氧化硅改性硅油(分子中有≥1的环氧基、氨基、酰胺基、羟基、烷氧基和羟基;和≥1的取代或未取代的聚氧代烷撑连接到硅原子上)。如:含聚二甲基硅氧烷—SiO_2(表面积200m~2/g)混合物160份,环氧化的二醇改性硅油40份{Me_3SiO(Me_2SiO)_(30)(MeGSiO)_(6.5)(MeR'SiO)_(3.5)SiMe_3,式中G=(CH_2)_3O(CH_2CH_2O)_(24)[CH_2CH(Me)O]_(24)Me,R'=缩水甘油氧丙基}的组分,以0.4％的量被加到蓝色水系油墨中,试验其消泡性。在旋转试验时,在10,30,60     

共催化法合成一硫代磷酸酯动力学的初探

一硫代磷酸酯(CH_3O)2(?)的合成是生产氧化乐果的重要步骤,其反应为(CH_3O)_2P(S)ONH_4+ClCH_2COOCH_3→(CH_3O)_2(?)然而由于反应物之间的不相溶性,其反应速     

低压酸水解乐果污水的反应机理

乐果生产排放的有机磷污水,按其组份可归类为硫代磷酸三酯、二酯和单酯三类硫代磷酸三酯(CH_3O)_2P(S)SR 有机磷农药多属于硫代磷酸三酯类化合物,根据它们在水中溶解度的大小,水中含量有多有少。如乐果为2.9％,在水中的溶解度比较大;而马拉硫磷、对硫磷、杀螟松等农药均难溶于水,在水中的含量就会少得     

液氨法制备乐果中间体甲基硫化物铵盐

一、前言 O,O-二甲基二硫代磷酸酯(简称硫化物)是合成乐果、马拉硫磷等农药的中间体,在工业生产上是通过五硫化二磷和甲醇在母液存在下直接反应制备的,反应式如下: P_2S_5 4CH_3OH→2(CH_3O)_2P(S)SH H_2S在此反应中有副反应产生,另外由于原料P_2S_5纯度不高,混有P_4S_7、P_4S_5、P_4S_3等杂质,而这些杂质也能与甲醇反应,使硫化物中带进了很多杂质,影响产品质量。为了除去这部分杂     

过渡金属甲基磺酸盐催化酯化反应

比较了Mn(CH_3SO_3)_2·2H_2O、Cu(CH_3SO_3)_2·4H_2O、Zn(CH_3SO_3)_2·4H_2O、Co(CH_3SO_3)_2·4H_2O四种过渡金属甲基磺酸盐催化乙酸与正丁醇酯化反应的活性。其中Cu(CH_3SO_3)_2·4H_2O、Zn(CH_3SO_3)_2·4H_2O和Co(CH3SO3)2·4H_2O催化活性最高,而Mn(CH_3SO_3)_2·2H_2O活性较低。以Cu(CH_3SO_3)_2·4H_2O为催化剂,环己烷为带水剂,确定了适宜的反应条件为:n(乙酸)=0.2mol,n(醇)∶n(酸)=1.2,x(催化剂)=0.5%,V(环己烷)=15mL,反应时间86min,酯化率100%。同时,催化剂经过简单的相分离之后可以多次使用。     

由三氯化磷和环氧乙烷制造乙烯利

在0.03～0.2％(ClCH_2CH_2)_2O存在下,由三氯化磷和环氧乙烷反应生成P(OCH_2CH_2Cl)_3。它与ClCH_2CH_2Cl反应,生成ClCH_2CH_2P(O)(OCH_2CH_2Cl)_2,该产物经蒸气饱和的HCl水解,得到乙烯利和ClCH_2CH_2Cl,二氯乙烷蒸气再循环到最初的缩合步骤中。     

Tolclefos methyl的中间体——2,6-二氯-4-甲基苯酚的合成

Tolclefos methyl是日本住友公司开发的一个用于防治丝核菌病的杀菌剂,化学名称O,O-二甲基-(2,6-二氯-4-甲基苯基)硫代磷酸酯。其结构式为(CH_3O)_2P(S)OC_6H_2Cl_2(CH_3)-4,其由(CH_3O)_2P(S)Cl与HOC_6H_2-Cl_2CH_3-4反应制得。本文介绍2,6-二氯-4-甲     

磷酸酯表面活性剂

具有通式[R—O—(CH_2CH_2O)_n]_2=O=P—OM或[R—O—(CH_2CH_2O)_n]—O=P=(OM)_2的苯氧基或烷氧基聚氧化乙烯基磷酸酯,是一些性能良好的表面活     

苏联М·И·卡巴契尼克院士学术报告(续)

第二講 磷有机物发展史主要想講述磷有机物化学发展的几个主要阶段及俄国,特别是苏联人近来在这方面的供献。目前世界上还缺少这方面的系統书籍,玆仅作簡要介紹,大概可以分为二个阶段,以两次世界大战终了为划分点。第一阶段为二次大战前,第二阶段为二次大战后至今。第一阶段: 1846年法国化学家,Thelerd把CH_3Cl与Ca_3P_2在玻璃管内加热,得到(CH_3)_3P、(CH_3)_3P—P(CH_3)_2,但未能很好分离出单体,亦未得到CH_3PH_2和(CH_3)_2PH。用CH_3I代替CH_3Cl可以得到类似产物。 1854年,发表了PCl_3与C_2H_5OH反应,認为得到了[(C_2H_5O)_3P],而在50年以后才证明了当时     

相转移催化法在农药合成中的应用——PEG催化法合成敌敌畏

相转移催化法是七十年代发展起来的新技术,在农药合成中获得了广泛的应用。 武汉大学自1980年将相转移催化剂用于敌敌畏的合成取得效果以后,进一步研究了相转移催化法在几种主要有机磷农药合成中的应用,取得了不同程度的效果。敌百虫转化成敌敌畏的反应式如下:(CH_3O)_2P(O)CHOHCCl_3+NaOH(CH_3O)_2P(O)OCH=CCl_2+NaOH从上式可以看出,这个反应是矛盾的对立统一,既需要碱(起反应),又害怕碱(引起副反应)。所以,早期的“单溶剂”法收率     

1,2-二溴乙烷在Michaelis反应和Arbusov重排反应中反应活性的研究

在 Michaelis 反应中,1,2-二溴乙烷与 NaOP(OBu)_2反应生成二元取代产物(Buo)_2(O)P—CH_2CH_2—P(O)(OBu)_2。在 Arbusov 重排反应中,提高反应物1,2-二溴乙烷对亚磷酸三丁酯的摩尔比,可以使二元取代产物减少。     

1,2-次乙基二膦酸分析方法的研究

1,2-次乙基二膦酸[(HO)_2P(O)CH_2CH_2-P(O)(OH)_2]对棉花、果树、花卉等作物具有催熟、矮化、抗病、增产的效果。与目前已经推广应用的化学催熟剂乙烯利相比,有效力缓慢、使用安全、无残毒的特点。国内已经中试并投入试生产。国外,曾用NMR(核磁共振)法确定     

液体和浆状香皂

将合季胺基团（例如C_(17)H_(35)CONH（CH_2）_3O（CH_2CH_2-O）_(25)CH_2CHOHCH_2N~ Me_2C_(18)H_(37)。     

硼酸三甲酯的制备

硼酸三甲酯的制备方法有下述三种: (1)硼酸与甲醇按下式反应: H_3BO_3+4CH_3OH→[(CH_3O)_3B+CH_3OH]+3H_2O生成硼酸三甲酯与甲醇的共沸混合物。然后再分离出硼酸三甲酯。(2)三氧化二硼与甲醇按下式反应: B_2O_3+3CH_3OH→(CH_3O)_3B+H_3BO_3生成硼酸三甲酯。     

DA-P123水凝胶的溶胀因素及其用于去除溶液中的重金属离子

通过丙烯酰氯与Pluronic P123(HO(CH_2CH_2O)_(20)(CH_2CH(CH_3)O)_(70)(CH_2CH_2O)_(20)H)末端的羟基反应,制备出末端为双键的大分子单体DA-P123,并将其与SBMA(磺基甜菜碱甲基丙烯酸酯)溶于水中制备共聚水凝胶。研究了单体浓度、光照时间、温度、盐等影响因素对水凝胶溶胀行为的改变。其结果表明单体浓度增加和光照时间延长会造成溶胀率下降,而SBMA能够减少温度升高和含盐溶液对水凝胶溶胀的不利影响。将DA-P123水凝胶用于溶液中的重金属离子吸附,结果表明实验条件下其对Fe~(3+)、Cu~(2+)、Zn~(2+)的最大吸附量分别为13.97、10.13、8.79 mg×g-1。使用1 mol×L-1HCl浸泡可以将水凝胶吸附的Fe3+脱附,使水凝胶再生,并且溶液中的牛血清白蛋白(BSA)并不影响水凝胶对Fe~(3+)的吸附和脱附能力。说明这种水凝胶可以用于含蛋白废水中的重金属离子吸附,从而达到净化水质的目的。