福建省东南电化股份有限公司氯化氢下游产品变更工艺技术研究

福建省东南电化股份有限公司甲苯二异氰酸酯(TDI)装置副产氯化氢下游产品变更,将生产氯乙烯单体改为生产工业盐酸。笔者对氯化氢下游产品变更方案、工艺技术的可行性、主要装置设备进行论证。在不新增厂房、设备的条件下,利用原有工业盐酸吸收装置和氯乙烯单体合成水洗酸吸收装置,可满足氯化氢下游产品变更后的安全生产要求。     

氯乙烯精馏工序的技术改造

对氯乙烯精馏装置进行技术改造,采用垂直筛板塔替代泡罩塔作为高沸塔,提高了精馏装置处理能力,降低了二氯乙烷含量,提高了氯乙烯单体的质量。     

泡沫水洗塔的设计和实际应用

合成氯乙烯单体生产过程中,乙烯气与氯化氢气体在转化器中通过触媒的作用进行化学反应,从工艺安全和经济角度考虑,氯化氢适当过量能够使乙炔反应更完全,而反应后过量的氯化氢气体很容易被水吸收成盐酸溶液,成为一种副产品。我们用泡沫水洗塔吸收反应后过量的氯化氢。从转化器出来的混合气,含有4－10％的氯化氢气体,通过泡沫水洗塔对氯化氢的吸收后,氯化氢的含量降到0－0．7％,而盐酸溶液的浓度达到20％－25％,这样,即得到了较高纯度的氯乙烯单体,又为用户提供了所需浓度的盐酸溶液。随着产品市场的不断扩大,原泡沫水洗塔的生产能力已经不能满足现生产的需要,为此我们根据现在生产能力及工艺控制自行设计制造了一台新的泡沫水洗塔。     

水洗填料塔下水回收氯乙烯

电石乙炔法生产氯乙烯单体在我国目前聚氯乙烯树脂生产中仍占主导地位。为了使乙炔能尽多地转化为氯乙烯(即提高乙炔转化率),一般在氯乙烯合成过程中采用原料气氯化氢过量5—10％,过量的氯化氢大多采用水洗填料塔除去,填料塔下水含酸控制在1％左右。然而水洗溶解损失氯乙烯也较高,如加以回收每吨聚氯乙烯树脂耗电石可降低10—12公斤,效益可观。现将我厂水洗填料塔回收氯乙烯装置及使用情况小结如下。     

三氯乙烯生产中氯化氢回收技术

介绍了利用三氯乙烯生产过程中副产物氯化氢充当氯乙烯单体原料的经验与经济价值。     

氯乙烯尾气回收小结

乙炔和氯化氢合成的氯乙烯的精馏过程中,排放的尾气含有未转化的乙炔和相当数量的氯乙烯单体,不加以回收利用,不仅是浪费而且造成空气环境污染。当转化器乙炔通量为1200米~3/小时时,尾气乙块含量约     

氯乙烯分馏系统设备管道腐蚀的原因分析

氯乙烯分馏系统的腐蚀现象在一些小ＰＶＣ生产厂比较普遍,经查阅有关资料表明,原因只有一个,即介质氯乙烯中的水分含量高。在工业生产中,由于电解槽以及氯气、氢气和氯化氢气体的输送处理系统难免有空气泄漏,这就将氧带入分馏系统,氧能与氯乙烯单体反应形成氯乙烯过氧化物,当其与氯乙烯中的水分相遇时,会发生水解而生成盐酸、甲酸、甲醛等酸性物质,从而腐蚀设备,同时产生Ｆｅ3 。Ｆｅ3 的存在既可影响单体质量,使聚合后树脂色泽变黄或成为黑色杂质,又将促进系统中氧与氯乙烯生成过氧化物的反应。因此,Ｆｅ3 的存在,不但能使上述水解过程重复…     

调整高沸塔操作参数优化氯乙烯生产过程

通过适度降低氯乙烯高沸塔的操作压力及温度,提高氯乙烯与高沸物的分离度,进一步降低和稳定了氯乙烯单体中高沸物的含量,减少了水及其中的杂质含量。通过调整,提高了单体质量,减少了高沸塔内氯乙烯自聚和塔釜再沸器列管结焦情况,延长了设备的使用寿命,优化了氯乙烯的生产过程。     

电石法氯乙烯单体质量的提高

为了提高电石法氯乙烯单体品质,在氯乙烯生产中采用了先进的氯乙烯合成工艺、变压吸附脱水技术和高效导向筛板精馏塔技术,降低了精氯乙烯单体中的杂质含量,单体含水质量分数≤100×10~(-6),从而保证了PVC树脂的质量。     

氯乙烯精馏系统高沸物残液回收工艺

在电石法生产聚氯乙烯过程中,乙炔与氯化氢在转化器内反应生成氯乙烯的同时,还产生了1,1-二氯乙烷、乙醛/二氯乙烯、三氯乙烯、三氯乙烷等高沸点有机化合物,高沸物为活泼的链转移剂。在聚合反应中能降低聚合度及反应速度,造成高分子支化,影响树脂的颗粒形态,因此必须控制单体中高沸物的质量分数在100×10-6以内。冀东氯碱公司使用垂直筛板精馏塔将高沸物与氯乙烯分离,氯乙烯由塔顶进入成品冷凝器,经冷却后变为液态单体进入单体贮槽;高沸物由塔釜底部定期排入蒸出釜内,在蒸出釜内回收氯乙烯,残留的高沸物排入地沟或回收利用。其流程示意如图1…     

导向筛板在氯乙烯单体精馏中的应用

介绍了导向筛板的原理、特点及其在氯乙烯单体精馏中的应用情况。应用导向筛板后,降低了氯乙烯单体中二氯乙烷及乙炔的含量,减少了单塔阻力降,延长了精馏塔清洗周期。     

电石法PVC含汞废酸处理系统

阐述了氯乙烯合成过程中过量的氯化氢气体回收处理的工艺流程:首先采用组合塔吸收净化氯乙烯气体,同时吸收氯化氢气体制取质量分数为31%的浓盐酸;然后采用浓盐酸解吸系统、稀盐酸深度解吸/负压浓缩系统对浓盐酸进一步处理,得到高纯度氯化氢气体。整个系统闭路循环,没有多余废气、废酸排放。     

日本窒素公司乙烯氧氯化制氯乙烯单体技术

一、概况 日本窒素公司采用东曹—窒素法乙烯氧氯化技术制氯乙烯单体。 窒素公司水俣工厂1971年投产,年产氯乙烯单体7.5万吨。该厂由于附近有其他氯化氢来源,所以该厂并非采用通常所谓平衡法,而由乙烯氧氯化年产单体6万吨,其余1.5万吨由直接氯化法生产。本     

氯乙烯单体提纯工艺的改进

介绍了对氯乙烯单体提纯的改进工艺,通过改进,有效提高了氯乙烯单体纯度,降低了低沸物和高沸物的含量,提升了装置的稳定性,方便操作。在后期聚合过程中,有效降低了氯乙烯单体阻聚、缓聚的发生率,提高了聚氯乙烯的分子量,使各项指标不仅能够适用于通用树脂,而且满足特种树脂和糊树脂的生产要求。     

氯乙烯单体纯度的快速分析

现代聚氯乙烯工业生产中对单体纯度的分析要求快速、准确。为达此目的,我们选择了最佳色谱操作条件,并且将基本数据输入微机处理,从而能在5分钟之内计算出氯乙烯单体的实际含量,实现了氯乙烯单体生产的快速分析。     

氯乙烯合成尾气回收

以乙炔——氯化氢法合成氯乙烯单体精馏过程中,部分未转化的乙炔及原料气不纯所带入的不凝气由低沸塔顶放空。放空前虽然经由—35℃盐水冷却的尾凝系统,但仍有相应温度下氯乙烯分压跑掉,通称尾气。以年产三万吨聚氯乙烯原粉而言,外排尾气量一百万立方米,损失氯乙烯250吨/年以上.折价几十万元。此外氯乙烯毒性较大,用厂房空气中氯乙烯不超过30mg/m~3标准比较,尾气中氯乙烯含量超出一万倍,显然对环     

乙炔气和氯化氢气混合脱水后含水量的气相色谱分析法

(一)前言 我厂聚氯乙烯(PVC)车间之乙炔气和氯化氢气混合后,经冷冻脱水处理而进入转化器,以合成氯乙烯单体。混合气中若含水量高,进入转化器会腐蚀设备致漏,所生成三氯化铁堵塞管道,使触媒结块失效,缩短触媒寿命,且增加入气阻力,影响单体合成反应。含水量高产生付产物乙醛等杂质组份多,又增耗乙炔气,使精馏塔精制氯乙烯增加负担,影响单体质量。所以要严格控制混     

组合塔技术与脱吸工艺在氯乙烯生产中的应用

在电石法氯乙烯生产过程中,要求控制氯化氢过量5%～10%(体积分数,下同)。过量的氯化氢必须经过吸收或中和处理,否则产生的酸会腐蚀后续管道、设备,氯乙烯偏酸也会造成PVC树脂质量下降,偏酸过度还会造成聚合反应爆聚。1传统工艺叙述传统工艺中,粗氯乙烯中约5%～10%的氯化氢要在两     

乙炔-氯乙烯混合气的气相色谱分析

氯乙烯是高分子化学工业中的重要单体之一,目前大都采用乙炔气相加成氯化氢的方法进行合成。在工业生产中,对合成气的分析方法,大都是采用分别滴定混合气中所含的氯化氢及氯化氢、乙炔总量的方法,也有采用将产品除去氯化氢后进行冷凝—分馏的方法。这些分析方法,不仅手续繁复,而且需时较长,     

光化副产氯化氢用于合成氯乙烯的探讨

分析和评估了光化副产氯化氢的质量状况,讨论了处理方法,认为通过净化技术可使光化副产氯化氢用于合成氯乙烯的原料。