蒽醌装置的催化剂国产化及长效性研究

1工艺简述本公司蒽醌装置是从德国引进的。蒽咔浓缩物经精蒽、咔唑精馏塔蒸出后进入中间槽,经泵送入蒽过滤器,再把过滤后的精蒽送入蒽汽化器和油烟过滤器后,依次进入五级反应器以及相应的各级冷却器,然后进入下道工序。该工艺的重点为催化氧化技术,特别是精蒽进行五级氧化反应时,在前两级反应器中,反应最为剧烈,其反应的程度将直接影响蒽醌产品的质量及其收率,所以催化剂活性以及使用寿命等问题显得非常重要。无论是设计还是实际生产中,前两级反应器所使用的催化剂寿命都为50天,而且使用量很大。这使库存的进口催化剂不能确保蒽醌装置长期生…     

关于以萘为原料的萘醌与蒽醌的制造方法

一、前言蒽醌很早就用来作为还原染料、分散染料的原料。其制法,有以来自煤焦油的精蒽为原料用空气氧化的方法,也有以苯酐和苯为原料用弗瑞德—克来福特方法。但是,由于这些方法存在着本文后面将提到的各种问题,而正在探索更好的制法。以萘为原料制造萘醌,进而与丁二烯通过狄尔斯—阿德耳反应制造四氢蒽醌,再氧化为蒽醌的方法也在研究中,虽然进     

精蒽提纯溶剂的选择和应用

精蒽作为生产蒽醌的原料随蒽醌用量的增加显得极为重要。本文论述了精蒽提纯溶剂选择的理论根据和试验依据,研究了以DMF及溶剂A为溶剂提高精蒽收率的方法。通过生产应用试验证明了小试及中试成果,可获得良好的经济及社会效益。     

2–戊基蒽醌加氢和相应氢醌的氧化过程研究

在Pd/Al2O3催化剂的存在下研究了2–戊基蒽醌(AAQ)加氢和2–戊基蒽氢醌的氧化过程,并与2–乙基蒽醌(EAQ)加氢和2–乙基蒽氢醌的氧化过程进行了比较。结果表明:AAQ的加氢速率、产物分布均与EAQ的结果有较大差异,但相应氢醌的氧化速率几乎相同;AAQ加氢速率约为EAQ的一半,容易形成5,6,7,8–位双键加氢产物,较难形成蒽酮等羰基氢解副产物,未检测到1,2,3,4–位双键加氢副产物,这是由于AAQ较大的侧链,限制了反应物分子在催化剂孔道内的扩散所致;氢醌的氧化是非催化反应,因而侧链长度对氢醌的氧化反应速率无影响。     

2-烷基蒽醌的合成研究进展

2-烷基蒽醌是一种重要的化工原料,在化工、医药等领域应用广泛。综述了近几年国内外2-烷基蒽醌的合成研究进展,详细介绍了苯酐法的绿色改进和烷基蒽氧化法。烷基蒽氧化法是近年来研究的重点,具有绿色环保、操作简单、经济可行等优势,有大规模工业化生产的潜力。     

蒽烷基化和烷基转移合成2-戊基蒽工艺研究

2-戊基蒽是氧化法合成2-戊基蒽醌工艺的关键原料。以蒽和叔戊醇为原料经Friedel-Crafts烷基化合成了2-戊基蒽,由核磁共振氢谱(1H NMR)表征其结构,并考察催化剂、溶剂、反应物的量比、温度和时间对反应的影响。以烷基化的主要副产物二戊基蒽为原料,经烷基转移反应合成了2-戊基蒽,考察了催化剂、溶剂、温度、时间和反应物的量比对反应的影响。结果表明,AlCl3在烷基化和烷基转移反应中均具有良好的低温催化活性。在最佳烷基化反应条件下,蒽的转化率为92.8%,2-戊基蒽的收率为76.3%;在最佳烷基转移反应条件下,二戊基蒽的转化率为85.0%,2-戊基蒽的收率为68.9%。     

蒽醌生产方法及其催化剂研究进展

论述了国内外制备蒽醌的方法及其催化剂,并简单介绍了国内蒽醌生产方法的应用。通过比较,认为蒽气相氧化法具有原料充足、环境友好、操作简便等优点,符合目前环境对蒽醌生产行业的要求,是较为理想的蒽醌生产方法。催化剂是以Al2O3为载体的V2O5为主体的复合催化剂。国内近年大量上马一批蒽气相氧化项目,但多引进国外技术,研究和开发国产催化剂和设备已成为蒽醌生产行业的迫切任务。     

合成蒽醌的一种新方法

在醋酸、聚乙二醇存在下,蒽与硝酸铈铵和溴酸钠反应生成蒽醌,聚乙二醇作为相转移催化剂可以提高反应的选择性。在最佳反应条件下(蒽、硝酸铈铵和溴酸钠的物质的量比为1：1：3,反应温度50℃,反应时间2h),蒽醌的产率达85．3％。     

重铬酸钾间接电化学氧化蒽制蒽醌

以Ｃｒ＿２Ｏ／Ｃ为氧化还原电偶，在Ｈ＿２ＳＯ＿４介质中，由Ｃｒ＿２Ｏ氧化蒽制蒽醌，本身还原为Ｃｒ￣（３＋），在电极上再生氧化生成Ｃｒ＿２Ｏ，以循环使用，反应在常温常压下进行。     

1-硝基蒽醌的合成

在醋酸、聚乙二醇存在下,蒽与硝酸铈铵和溴酸钠反应生成1-硝基蒽醌。聚乙二醇作为相转移催化剂可以提高反应的选择性。结果表明最佳反应条件为:蒽与硝酸铈和溴酸钠的物质的量比为1∶1∶3,反应温度50°C,反应时间1.5 h。1-硝基蒽醌的产率达78.3%。     

蒽醌生产技术及发展建议

介绍了用法国BEFS公司的PROABD蒽油一步结晶技术、减压蒸馏技术以及瑞士CIBA的蒽气相氧化技术,以蒽油或粗蒽为原料,生产蒽醌、咔唑等产品的工艺流程及主要设备,并对国内蒽醌的发展提出了几点建议。     

蒽醌生产技术发展概况

Ⅰ前言蒽醌是重要的染料中间体之一。随着我国聚酯纤维配套染料的发展,蒽醌的需要量将会迅速地增加。所以,蒽醌的制备方法以及资源的利用情况,引起人们的普遍重视。国内这方面已有文章介绍,本文仅就近来的变化作一补充,仅供参考。为方便起见,在引述蒽醌生产方法时,改用现在较习用的,以主要原料的命名法,如苯酐法、萘醌法、苯乙烯法等。鉴于蒽氧化法中尚有粗蒽、氢蒽等     

以精饼为原料合成(日比)唑蒽酮

用生产1-氨基蒽醌时的副产物精饼为原料,合成了吡唑蒽酮,含量达93％以上。     

微波辐射条件下H2O2氧化蒽合成蒽醌的研究

研究了微波辐射条件下H2O2氧化蒽的反应，考察了时间、H2O2用量、催化剂和溶剂对葸醌收率的影响。结果表明．CH3COOH浓度对蒽醌的收率影响很大，以适量的(CH3COO)3Fe作为催化剂可以增加蒽醌的收率和缩短反应时间。     

叔戊基蒽醌法双氧水生产过程中部分降解产物的合成

合成了叔戊基蒽醌法生产双氧水工作液中主要的氢化和氧化降解产物。以苯和叔戊基氯为原料,合成了氢化降解产物:2-叔戊基-9-蒽酮、2-叔戊基蒽,当以2-叔戊基蒽醌(20mmol,5.56g)为基准,分12次间隔10min每次加入nHCl∶nSn=5.6mmol∶2.8mmol时,2-叔戊基-9-蒽酮的收率最高,达到65.8%,2-叔戊基蒽的收率达到16.4%;合成了氧化降解产物:2-叔戊基四氢蒽醌环氧化物,当nNaOH∶nH2O2=1∶1时,收率达到95.0%,后处理简单。     

以精饼为原料合成吡唑蒽酮

用生产１－氨基蒽醌时的副产物精饼为原料，合成了吡唑蒽酮，含量达９３％以上。     

氯铝酸盐离子液体催化二叔丁基蒽的合成研究

为将离子液体代替三氟乙酸制备二叔丁基蒽,设计合成了2种Br?nsted酸性磺酸功能化离子液体与3种Lewis酸性氯铝酸盐离子液体,并将其用于蒽与叔丁醇的烷基化反应。研究发现,Br?nsted酸性磺酸功能化离子液体无催化活性,在L酸性氯铝酸盐离子液体存在时反应可以快速进行,且通过控制[Et₃NH][Al₂Cl₇]离子液体用量得到了目标产物二叔丁基蒽,并采用单因素实验对反应温度和时间、原料配比、离子液体用量进行优化,在最佳工艺条件下,蒽的转化率为99.5%,二叔丁基蒽的产率为94.1%,反应效果明显好于传统催化剂三氟乙酸,为工业化应用提供了新思路。     

精蒽生产技术进展

介绍了几种蒽精制的生产工艺,重点介绍了法国BEFS公司的精蒽生产工艺,并评述了该工艺的优缺点,指出我国应借鉴国外成熟的焦油加工工艺,建立大型焦油深加工基地,开发符合国情的焦油精制工艺。     

烷基蒽醌加氢用负载型铂催化剂制备及性能的研究

过氧化氢作为一种环境友好氧化剂，广泛应用于造纸、纺织、化学品合成、食品加工、医药、化妆品、环境保护、冶金等诸多领域。过氧化氢的最主要的生产方法为蒽酯法，它是以适当的溶剂溶解烷基蒽酯（似下简称蒽醌）的衍生物，在催化剂的存在下用氢将溶剂中的蒽醌还原为蒽氢醌，后在氧气或空气的存在下自动氧化为蒽醌并生成过氧化氢，用水萃取溶液中的过氧化氢经分高浓缩得各种浓度的产品，革取后的余液经处理后回到氢化阶段循环应用。     

义马萃余煤NaOCl氧化产物的GC/MS分析

用四氢呋喃/二硫化碳混合溶剂对义马煤进行了彻底萃取.在超声波辐射条件下用次氯酸钠水溶液氧化所得的萃余煤,用GC/MS对从反应混合物分离所得的水溶液中的苯可溶物进行了分析.结果表明,在该苯可溶物中共鉴定出16种有机化合物,其中蒽的含量高达85%,其次是棕榈酸、蒽酮和蒽醌,含量各为3%左右,其他化合物的含量都小于1%.