悬浮法聚氯乙烯的研究(四) 苯硫酚法测定PVC链内烯丙基氯原子

前文曾经指出:聚氯乙烯(PVC)分子中存在着链内烯丙基氯原子(ClA_2)。正如一些作者指出:链内烯丙基氯原子对PVC的热不稳定性特别重要,是脱HCl反应占优势的引发点。因此,为弄清PVC热不稳定性(表现为脱HCl和因生成共轭多烯而严重变色)的原因,研究PVC的分子结构。尤其是链内烯丙基氯原子十分必要。     

四种具有开发前景的耗氯精细有机化学品

氯碱行业是化工生产中的重要行业，在国民经济发展中起着极其重要的作用。根据有关资料的综合分析，以下四种耗氯精细有机化工产品具有良好的开发和应用前景，值得引起关注。 １、甲代烯丙基氯 该产品是一种重要的有机中间体，分子式Ｃ４Ｈ７Ｃｌ，为无色易燃性液体，可广泛用于有机合成。甲代烯丙基氯以异丁烯为原料经反常氯化制得。目前国内只有江苏正丹集团公司和南京梅山化工总厂生产该产品。国外有美国ＦＭＣ公司、日本东亚合成化学工业公司、英国Ｓｈｅｌｌ公司、德国Ｈｕｌｓ公司等生产甲代烯丙基氯，且均采用异丁烯氯化法，但工艺流…     

二甲基二烯丙基硅烷的合成

关于二甲基二烯丙基硅烷的合成,50年代已有报导。然而,所介绍的方法以烯丙基溴为原料,反应温度高,条件不易掌握,产率只有50％左右。为了改进这种沿用至今的老方法,我们研究出了以烯丙基氯为原料,通过Grignard试剂中间体合成二甲基二烯丙基硅烷的新方法。与老法相比,本法的优点在于:烯丙基氯来源充足,价格低廉,只有烯丙基溴价格的四分之一;烯丙基氯的刺激性、腐蚀性小,因而使用方便;烯丙基氯副反应少,而且可以在较低的温度下进行反应;最终产品的产率高达85％,比老法高30％以上。     

高纯度二甲基二烯丙基氯化铵的制备

以二甲胺和烯丙基氯为原料,制备高纯度二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC).将第一阶段(叔胺化反应)分两步投料:第一步是二甲胺与烯丙基氯按物质的量的比为1∶0.5投料;第二步是继续滴加烯丙基氯和氢氧化钠,投料比为n(二甲胺)∶n(烯丙基氯)∶n(氢氧化钠)=1∶0.5∶1.采用气相色谱和pH酸度计监控传统一步法与该合成方法,并以聚合产物聚二甲基二烯丙基氯化铵(PDMDAAC)的特征粘度衡量DMDAAC聚合性能.结果表明,第一阶段体系维持pH≤l1,该合成方法所得DMDAAC中各杂质的含量均下降了60％ ～ 70％,季胺化反应控制在6h为宜,PDMDAAC特征粘度稳定在1.6 ～2.2 dL/g,DMDAAC聚合性能较好.     

三乙基烯丙基氯化铵的合成与表征

在丙酮作溶剂的条件下,以三乙胺和氯丙烯为原料合成了标题化合物———一种油田应用的新型粘土防膨剂。研究了用三乙胺和烯丙基氯合成目标产物的原理和方法,采用均匀设计方法考察了反应温度、反应时间和原料比例对产物产率的影响,应用数学统计软件SPSS创建了产率与各个因素间的二次多项式回归方程,由回归方程进行优化,确立了最优反应条件:反应温度55℃,反应时间6 h,烯丙基氯和三乙胺的物质的量比为1.5∶1,产物经红外光谱表征,证明为目标产物。     

甲代烯丙基氯生产技术通过省级鉴定

由南京梅山化工总厂研究开发的1000t/a甲代烯丙基氯工业化生产技术,最近在南京通过了江苏省石化厅组织的技术鉴定。 该技术系用异丁烯氯化法合成甲代烯丙基氯,采用了高效内旋流式喷射反应器、等摩尔     

烯丙基氯氨解制备烯丙基胺

讨论了烯丙基氯在液氨和乙醇中制备烯丙基胺的氨解反应 ,在液氨中 ,n(氨 )∶n(烯丙基氯 )∶n(氯化铵 ) =2 0∶1∶1时 ,45℃反应 8h ,产物中w(伯胺 ) =46 8%。乙醇为溶剂时 ,n(氨 )∶n(烯丙基氯 ) =2 0∶1,在温度 40℃反应 8h ,产物中w(伯胺 ) =78 83 % ,用均匀设计对乙醇为溶剂的实验进行了优化 ,建立了反应模型     

三甲基烯丙基氯化铵的合成及结构分析

研究了用三甲胺与烯丙基氯为原料合成标题化合物的方法,探索了合成条件,用称量法测定了不同温度、原料配比、反应时间等因素对产率的影响,n三甲胺：n烯丙基氯为1：1．6,55℃通氮气保护条件下反应6h,产率〉90％。对产物的结构进行了分析鉴定。     

1kt/a甲代烯丙基氯生产技术通过鉴定

最近，在南京通过技术鉴定的１ｋｔ／ａ甲代烯丙基氯工业化生产技术是由南京梅山化工总厂与沈阳化工研究院联合研究开发的，该项目采用异丁烯连续氯化法合成甲代烯丙基氯的工艺技术路线，建成了１ｋｔ／ａ的工业化生产装置。该项技术采用高效内旋流式喷射混合反应器，工艺...     

相转移催化合成二烯丙基三硫

以烯丙基氯、硫代硫酸钠和硫化钠为原料,以四丁基溴化铵为相转移催化剂,催化合成二烯丙基三硫.通过红外光谱、核磁共振、色-质联用等测试手段验证了化合物的结构为二烯丙基三硫.考察了一定实验条件下烯丙基氯与硫代硫酸钠的摩尔比、反应温度、反应时间、相转移催化剂的用量对产率的影响.研究结果表明:产率随着原料摩尔比中烯丙基氯含量的增...     

氯化锂、氯化钠在NMP中溶解度的测定与关联

为了回收聚苯硫醚生产中的助剂氯化锂,对氯化锂、氯化钠在溶剂NMP(N-甲基吡咯烷酮)中的溶解性能进行了研究.利用激光衍射辅助法在297.95～364.75 K温度范围内对氯化锂、氯化钠在NMP中的溶解度进行了测定,并用经验方程、λh方程、改进的NRTL方程对氯化锂在NMP中的溶解度数据进行关联.结果证明,改进的NRTL方程的拟合结果最好,平均相对偏差仅为0.41%,可适用于较高温度下氯化锂-NMP体系溶解度的数据估计.     

氯盐环境下粉煤灰及矿粉对砂浆性能的影响

主要研究了氯盐环境中掺粉煤灰和矿粉的砂浆性能.通过测试在氯化钠和氯化钙溶液浸泡之后的水泥砂浆的自由氯离子浓度和总氯离子浓度,研究了矿物掺合料对氯离子结合能力的影响,结论表明随着矿物掺合料掺量的增加,砂浆的氯离子结合能力也会提高.基于RCM法检测了砂浆的氯离子扩散系数,结果表明粉煤灰和矿粉均可以提高混凝土的抗氯离子渗透性,并且矿粉对抗氯离子渗透性的改善作用更显著.基于氯盐结晶、氢氧化钙溶出、Friedel's盐角度,分析砂浆孔隙率变化的原因,结论表明氯盐会导致砂浆孔隙率增加,而矿物掺合料则可以减小由氯盐引起的孔隙率增加的作用.     

基于氯化钙溶液的混合盐溶液除湿剂物性测量

为了改善单一除湿盐溶液的性能,同时降低耗费成本,越来越多的学者致力于混合除湿盐溶液的研究。考虑以价格低廉但除湿效果一般的氯化钙溶液为基础溶液,添加氯化锂或溴化锂颗粒形成混合溶液来提高单一氯化钙溶液的除湿能力。测量了单一氯化钙溶液,加LiCl/LiBr颗粒后饱和混合溶液的质量浓度,探究极限溶解度,其次对氯化钙、氯化锂不同配比混合溶液在不同温度下的黏度及表面张力进行了测量。通过溶解度的实验测量,发现已经饱和的氯化钙溶液中还可继续溶解最高达8%的LiCl/LiBr晶体。测量得不同配比氯化锂、氯化钙混合溶液的黏度与表面张力值,通过比较发现氯化锂与氯化钙1：1的质量比下,混合溶液的黏度与表面张力均最低。     

氯化铑制备工艺及其催化性能研究

研究氯化铑的制备工艺,同时开发一种快速溶解铑的溶剂,并考察此方法制备的氯化铑在羰基合成醋酐、醋酸中的催化性能.以金属铑为原料,采用自制高效溶剂R101,快速将铑溶解后,经过旋转蒸发仪将溶剂R101回收后待下次再利用,经干燥后可得氯化铑产品,通过XPS,SEM,XRD和ICP的表征,来证明本方法制备的氯化铑具备高的催化活...     

二元混合氯化盐的配制及热物性研究

在太阳能热发电技术中,硝酸盐类相变材料是使用最多的一种相变材料,但其最高使用温度仅为600 ℃,因此找到一种热容量大、工作温度范围宽、热损失低、价格便宜的相变储热材料是目前的研究重点。选取氯化锂和氯化钠两种高温熔盐相变材料按照不同的质量比混合制备了9种二元熔盐混合物,利用差式扫描量热仪（DSC）对其在600 ℃范围内的相变温度和相变潜热进行了研究。实验结果显示：由于氯化钠的熔点较高,当氯化锂和氯化钠的二元混合物中氯化钠的含量较多时,即氯化锂的含量较少时,少量的氯化锂不能将混合物的熔点降低至600 ℃以下,混合材料无法熔化;当氯化钠和氯化锂发生熔融时,无论何种比例其相变温度均保持在540 ℃左右,浮动±15 ℃;以质量配比为90%氯化锂-10%氯化钠的二元混合物的熔融温度与结晶温度相差较大,所以该二元混合熔盐可以应用于太阳能发电的传热和蓄热技术中。     

聚合氯化铝絮凝剂的制备技术研究现状与进展

聚合氯化铝絮凝剂在水处理中应用广泛,是水处理药剂研究的热点之一。文章重点介绍了国内聚合氯化铝絮凝剂的制备方法,按不同的生产原料,归纳了聚合氯化铝的制备技术,分析了各种制备技术的特点,提出了目前我国聚合氯化铝生产中存在的难点问题及其解决方法的建议,并对聚合氯化铝研究领域的发展前景与研究重点进行了展望。     

氯离子对硫铵结晶系统的影响及对策

研究了硫铵结晶系统中氯离子的来源以及对硫铵结晶系统的影响,并制定了控制氯离子含量的对策。硫铵结晶系统由于氯离子进出严重不平衡,导致母液中的氯离子含量高,造成设备腐蚀,影响产品质量和系统安全,因而必须控制氯离子的含量。     

水泥基材料中氯离子结合机理及其影响因素研究进展

氯离子侵蚀是造成钢筋混凝土中钢筋锈蚀的主要原因,水泥基材料中氯离子的结合可以有效延缓钢筋的锈蚀.本文主要从三个方面进行了综述:(1)氯离子结合机理;(2)氯离子结合的测试方法及表征;(3)氯离子结合影响因素.具体研究了水泥组分及水化产物对氯离子的结合情况,以及不同测试方法及表征的应用范围、优缺点等,分析了辅助胶凝材料、...     

Interaction of chloride and C---S---H

The chloride binding properties of synthetic C---S---H preparations having a wide range of C/S and H/S ratios are examined. Bound chloride is separated into two types, alcohol-insoluble and tightly held. Dependence of so-called chemisorbed chloride on C/S ratio, C/S ratio and surface area is observed. A mechanism for chloride interaction compatible with the Feldman and Taylor models for C---S---H is suggested. Implications with respect to corrosion of steel in concrete are also discussed.     

存在浓度峰的氯离子分布曲线及其扩散参数的计算方法

干湿交替下氯离子分布曲线中可能存在氯离子浓度峰。本文主要研究了不同水灰比对氯离子浓度峰的影响,以及适合这种氯离子分布曲线计算扩散参数的方法。实验结果显示,峰值氯离子浓度( Cmax )随水灰比呈双曲线关系增大,而浓度峰出现的位置与水灰比呈较好线性增长关系。此外,去掉氯离子增大阶段并以浓度峰出现的深度为零点拟合氯离子下降阶段的方法较为适合被应用于出现浓度峰的氯离子分布曲线中来获得扩散参数。