无机盐在超临界水中的溶解度研究

采用连续式超临界反应器,考察温度对于无机盐在超临界水中的溶解度影响。结果表明,随着温度的升高,无机盐的溶解度逐渐降低;在相同温度下,氯盐的溶解度随阳离子离子半径及电荷数的增大而减小,即NaClKClCaCl_2,硫酸盐的溶解度也呈现同一规律,即Na_2SO_4K_2SO_4CaSO_4;在相同温度下,阳离子相同,盐的溶解度随阴离子离子半径和电荷数的增大而减小,即NaClNa_2SO_4,KClK_2SO_4,CaCl_2CaSO_4;当温度从380℃升至400℃时,无机盐溶解度下降趋势最快,NaCl、KCl和CaCl_2的溶解度区间分别为:213.72×10~(-6)~165.24×10~(-6),185.81×10~(-6)~143.64×10~(-6),80.23×10~(-6)~7.26×10~(-6),Na_2SO_4、K_2SO_4和CaSO_4的溶解度区间分别为:85.72×10~(-6)~14.36×10~(-6),60.24×10~(-6)~5.12×10~(-6),0.048×10~(-6)~0.012×10~(-6)。     

不同焙烧温度的固体酸SO_4~(2-)/TiO_2催化羟基酰基化反应

以不同焙烧温度制备的SO_4~(2-)/TiO_2型的固体酸为催化剂,分别催化水杨酸的羟基酰基化反应,考察了焙烧温度如200℃、300℃及400℃制备的固体酸SO_4~(2-)/TiO_2的催化活性。实验结果表明:在以10mol%SO_4~(2-)/TiO_2型的固体酸(T=200℃)为催化剂,在催化条件为:反应温度65℃、反应时间60 min的条件下,催化水杨酸羟基乙酰化反应,其产率可达到89%,且大于SO_4~(2-)/TiO_2(T=300℃)和SO_4~(2-)/TiO_2(T=400℃)的催化活性。     

CeO2/γ-Al2O3脱硫剂的制备及脱硫动力学研究

采用浸渍法制备了0.03gCeO_2/g(γ-Al_2O_3)脱硫剂,X-射线衍射(XRD)表明CeO_2在γ-Al_2O_3载体表面的分布状态是亚单层分布。采用热重分析方法研究了0.03gCeO_2-g(γ- Al_2O_3)脱硫反应的本征动力学,随着SO_2浓度和温度的增加,CeO_2转化率也会增加,得到动力学方程为R=1.14×10~(-4)·exp(-1508.39/T)·C_(SO_2)mg/mgs。动力学参数活化能是12540.78 J/mol,对SO_2的反应级数是1级,指前因子是1.14×10~(-4)mg(mg·s)~(-1)。0.03gCeO_2/g(γ- Al_2O_3)脱硫剂是可再生的,硫化时间过长会降低脱硫剂的可再生性。     

pH-生成函数法测定乙二胺四亚甲基膦酸的电离常数

文章以乙二胺四亚甲基膦酸(简称EDTMPA)为例,介绍采用pH法测定多元弱酸电离常数过程中,当各步电离的滴定曲线无明显突跃,即各步中和重叠交错时,可采用生成函数数据处理法计算出多元弱酸逐级电离常数.该方法以KOH标准溶液为滴定剂,测定滴定过程中溶液的pH值,经过图表分析和生成函数法数据处理,求出了EDTMPA的电离常数。实验结果为:在离子强度I=0.1,温度T=298±0.5K下,EDTMPA的电离常数为:K_(a1)=4.96×10~(-3),K_(a2)=2.70×10~(-3),K_(a3)=1.54×10~(-4),K_(a4)=2.32×10~(-6),K_(a5)=5.72×10~(-8),K_(a6)=1.62×10~(-9),K_(a7)=4.27×10~(-11),K_(a8)=1.40×10~(-11)。     

先进的煤合成甲烷法

<正> 煤合成甲烷法,在煤的气化法中热效率最低(60—70％)投资最高,成本也最高。传统方法的反应式如下: 气化反应 C+H_2O→H_2+CO △H=64千卡/摩尔应换反应 CO+H_2O→CO_2+H_2 △H=-8千卡/摩尔甲烷化反应 3H_2+CO→CH_4+H_2O △H=-51千卡/摩尔以生产热值为1000千卡的甲烷为例,传统的示意流程见图1。     

比色法连续测定不同形态的硫

根据S~(2-)、SO_3~(2-)、S_2O_3~(2-)在微酸性条件下可与定量的碘反应使碘溶液褪色,其吸光度和碘液的浓度成正比。方法在0~5.00 mg/L范围内线性良好,摩尔消光系数分别为11.62×10~4、5.36×10~4、3.18×10~4L·mol-1·cm-1,平均加标回收率在97.7%~102.8%之间。该法检出限低,灵敏度高,可用于温泉水中S~(2-)、SO_3~(2-)、S_2O_3~(2-)的测定。     

三氯偶氮氯膦(TCCPA)的合成及其与稀土元素显色反应的研究

三氯偶氮氯膦(TCCPA)全名为:2-(4-氯-2-膦酸基苯偶氮)-7-(2,4,6-三氯苯偶氮)-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸。其结构式为: 三氯偶氮氯膦是一紫黑色粉末,易溶于水、乙醇和丙酮;不溶于苯、氯仿、酯和醚。在0.2～1.2N盐酸中它与稀土元素能发生极灵敏的显色反应,摩尔吸光系数为:ε_(ce)=1.08×10~5,ε_(Gd)=1.17×10~5,ε_Y=1.09×10~5,ε_(Yb)=8.6×10~4。迄至目前,它是同类稀土显色剂中灵敏度最高的一个。该试剂的选择性较好,常     

SO_4~(2-)/TiO_2/高岭土催化合成丙二酸二乙酯

利用共沉淀-浸渍法制得固体超强酸SO_4~(2-)/TiO_2/高岭土。以丙二酸和无水乙醇为原料,SO_4~(2-)/TiO_2/高岭土为催化剂,催化合成丙二酸二乙酯。考察了合成时间、不同带水剂、带水剂使用量、n(乙醇)∶n(丙二酸)、催化剂使用量、催化剂的重复使用性能等反应条件对酯化反应效率的影响。结果表明,在n(丙二酸)=0.10 mol、n(乙醇)∶n(丙二酸)=3.0、w(催化剂)=7%、带水剂V(环己烷)=5 mL、t=3 h的条件下,酯化率可达89.60%,催化剂重复使用6次,仍具有较高的活性,表明固体超强酸SO_4~(2-)/TiO_2/高岭土催化剂具有良好的催化活性和重复使用性,可以广泛应用于催化反应中。     

高活性、高稳定性的SO_4~(2-)/TiO_2/La~(3+)催化合成聚合松香

采用共沉淀法和浸渍法制备固体超强酸SO_4~(2-)/TiO_2/La~(3+),通过用Hammett指示剂法进行酸强度的测定。将制备的材料用于催化合成聚合松香,结果表明SO_4~(2-)/TiO_2/La~(3+)具有较好的催化活性。较适宜的反应条件为:松香25.00g,甲苯37.5g[m(松香)∶m(甲苯)=1∶1.5],催化剂m(SO_4~(2-)/TiO_2/La~(3+))=1.50g,反应温度120℃,最佳c(浸渍硫酸)=1.0mol/L。La元素的引入使该催化剂具有较好的重复使用性。在该条件下合成的聚合松香的软化点可以达到125.4℃,得率达到85%。     

用沸腾床煅烧碳酸氢钾生产高纯碳酸钾

一、反应原理及工艺特点 K_2CO_3生产中最后一道工序是KHCO_3煅烧: 反应热△H_(298)=-196千卡/公斤K_2CO_3 显然,这是一个强烈吸热又可以进行到底的反应。多年生产实践证明:生产过程具有吸热量大、生成废气量多、物料易于粘结成团的特点。而且产品要求纯度高、粒度细、粉尘刺激呛人。     

基于化学反应控制的CaSO_4·2H_2O-(NH_4)_2CO_3反应动力学

石膏矿化二氧化碳两步法的本质是CO_2被氨吸收后形成的(NH_4)_2CO_3与石膏主要成分CaSO_4·2H_2O间的固液反应。对该反应过程进行研究,探索其反应机理和反应动力学方程。当搅拌转速500 rpm,温度区间25～45℃,其反应动力学可由收缩未反应芯模型描述,且为化学反应控制。其动力学方程符合拟一级假设,在实验温度25、30、35、40和45℃时,求得反应速率常数分别为1.20×10~(-4)、1.72×10~(-4)、2.47×10~(-4)、3.26×10~(-4)和4.28×10~(-4)s~(-1)。进一步回归得相应温区内反应速率常数k与温度T的关系:k=76879.92×exp(-50.21×10~3R~(-1)T~(-1))。     

近临界水中禽类废弃物超低酸水解成氨基酸

为寻求禽类废弃物的有效利用途径,对其进行在近临界水中超低酸水解制备氨基酸的工艺优化及反应动力学研究。以鸡肠为原料,氨基酸总收率为指标,采用正交试验设计对反应温度、反应时间、硫酸浓度3种水解条件进行研究。实验结果表明,近临界超低酸水解法最佳的工艺条件为:T=533 K,t=28 min,c(H2SO4)=0.002 mol/L,氨基酸的总收率为11.49%。在反应温度分别为473,503,533,553 K,c(H2SO4)=0.002 mol/L条件下,鸡肠在近临界水中水解为氨基酸的动力学表观速率常数分别为1.52×10-2,3.35×10-2,11.58×10-2,14.01×10-2。其反应级数为1.52,反应活化能为64.44 kJ/mol,指前因子为1.91×105。     

脂肪醇多元酸酯的合成工艺研究

以SO_4~(2-)/TiO_2为催化剂,进行偏苯三酸酐和异十三醇的酯化反应,合成了其脂肪醇多元酸酯。考察了催化剂的选择、催化剂用量、醇酸配比、反应温度、反应时间等条件对酯化反应的影响。优化合成条件为:以SO_4~(2-)/TiO_2为催化剂,n(多元酸)∶n(脂肪醇)=1.0∶3.5,催化剂用量为总反应物质量的0.20%,200℃回流反应6 h。优化条件下,酯化率在99.5%以上。     

SO_4~(2-)/M_XO_Y固体酸催化蒽醌定位硝化工艺研究

对SO_4~(2-)/M_xO_y多种固体酸催化蒽醌的定位硝化工艺进行了研究,从中优选出SO_4~(2-)/ZrO_2固体酸作为蒽醌定位硝化催化剂。在m(蒽醌):m(SO_4~(2-)/ZrO_2固体酸):m(二氯乙烷):m(浓硝酸)=100:2.5:124:36,反应温度41~42℃,反应时间4h等工艺条件下,1-硝基蒽醌粗品含量由混酸硝化工艺的81.81%提升到固体酸催化定位硝化工艺的89.68%,精品1-硝基蒽醌收率由82.59%提升到86.12%。     

电视机显象管用高纯硅酸钾的制备

黑白和彩色显象管用的高纯试剂硅酸钾,其模数比分别为3.5和3.9,其纯度为:Fe<1×10~(-4)％(1ppm);Cu<2×10~(-6)％;Ni<1×10~(-5)％;Pb<2×10~(-4)％。阴离子像Cl~-、SO_4~(2-)等的含量也必须严格控制。一、高纯硅酸钾的性质和用途硅酸钾是无色略具粘感的弱碱性透明液     

酶催化荧光猝灭法测定痕量葡萄糖

在pH 7.0的磷酸盐缓冲液中,葡萄糖氧化酶(GOx)催化葡萄糖与氧反应生成H_2O_2,在H_2SO_4介质中H_2O_2与I~-发生氧化还原反应生成I_2,过量的I~-与I_2生成I_3~-,I_3~-使阳离子荧光剂罗丹明6G位于553 nm波长处的荧光发生猝灭,猝灭程度与葡萄糖浓度相关,据此建立检测葡萄糖的新方法。方法线性范围为2.0×10~(-7)~1.4×10~(-5)mol/L,检出限为6.77×10~(-8)mol/L。将该方法用于血糖样品测定,加标回收率为85.0%~102.5%,操作简便、结果准确可靠。     

关于硫化铜的溶度积

我们在教学过程中查阅硫化铜的溶度积时发现有多种不同的数据,相差好几个数量级,而且同一种书的上、下册数据也不相同。例如:尹敬执、申泮文合编《基础无机化学》上册的264页K_(SP·CuS)=8.5×10~(-45),下册661页K_(SP·CuS)=8.0×10~(-36);武汉大学等校编《无机化学》第二版上册440页K_(SP·CuS)=8.5×10~(-45),下册58页K_(SP·CuS)=6.0×10~(-36);吉林大学等校《无机化学习题集》216页K_(SP·CuS)=8.5×10~(-45);汪保濬等编《分析化学》上册180页K_(SP·CuS)=8.5×10~(-45);南京药     

硫酸根/氧化钛—氧化镧催化合成苯甲醛1,2—丙二醇缩醛

以稀土改性固体超强酸SO_4~(2-)/TiO_2—La_2O_3为催化剂,通过苯甲醛和1,2—丙二醇反应合成了苯甲醛1,2—丙二醇缩醛,探讨了SO_4~(2-)/TiO_2—La_2O_3对缩醛反应的催化活性,研究了醛醇物质的量比、催化剂用量、反应时间等对产品收率的影响。实验表明,SO_4~(2-)/TiO_2—La_2O_3是合成苯甲醛1,2—丙二醇缩醛的良好催化剂,在n(醇):n(醛)=2.25:1,催化剂用量为反应物料总质量的0.50％,环己烷为带水剂,反应时间50min的优化条件下,苯甲醛1,2—丙二醇缩醛的收率可达80.8％。     

单乙醇胺吸收CO_2拟一级反应动力学研究

采用自主开发的湿壁塔装置,基于工业条件下的单乙醇胺(Monoethanolamine,MEA)水溶液,测定了MEA水溶液吸收CO_2气体的动力学数据,并建立动力学模型。本研究采用拟一级反应假设,根据两性离子机理和三分子反应机理,研究结果指出在303.15K~323.15K之间MEA溶液吸收CO_2反应级数在1.23~1.38之间,并随温度升高而增大。通过线性回归求得:k_(2,MEA)~T=7.46×10~9exp(-4545/T),k_(H_2O)~T=3.79×10~6exp(-3106/T),通过线性拟合解得k_2=6.56×10~9exp(-5554/T),所得结果与国外文献基本吻合。     

转化温升——转化率差算图

1.算图及公式: 公式:△T=λ△x式中:△T——转化前后温升,℃.△x——转化率差,％。λ——绝热条件下转化率从0～1的温升系数。λ=10.1×a/Cpa——SO_2起始浓度,％;Cp——取T=500℃,x=50％的混合气体平均热容,千卡/标米~3。在绝热情况下λ近似值: