裂解原料芳烃抽提预处理技术的研究

为解决蒸汽裂解生产乙烯过程中石脑油原料的短缺问题,选取芳烃含量为10%~30%(w)的高芳烃含量劣质石脑油为原料,进行环丁砜液液抽提实验和裂解实验,考察了抽提预处理的分离效果和抽提前后石脑油的裂解产物分布情况。实验结果表明,抽提预处理使石脑油原料的芳烃含量降低69%~94%,芳烃关联指数(BMCI)降低31%~57%,芳烃萃取率为74.85%~96.86%,非芳烃回收率为78.11%~91.50%;石脑油裂解的乙烯收率提高1.67~4.48百分点,三烯(乙烯、丙烯和丁烯)收率提高2.43~6.98百分点,同时芳烃产量较常规流程将提高13.20%~156.50%。溶剂抽提改质高芳烃含量石脑油是优化蒸汽裂解原料、提高装置经济效益的可行途径。     

乙烯联合装置汽油加氢、芳烃抽提改进流程的技术经济分析

在不增加工艺装置数量,不增加石脑油原料消耗量的前提下,将70万t/a乙烯联合装置的乙烯、汽油加氢、芳烃抽提3套工艺装置的常规流程重新组合改进为新加氢(前置)和新抽提(前置)2个流程,并对新旧流程进行了技术、经济的比较分析。结果表明,与常规流程相比,新加氢流程和新抽提流程均可减少裂解结焦量,使装置的生产大检修周期由1年1次延长到2年1次,乙烯产量可分别提高4.32万t/a,3.33万t/a,三烯(乙烯、丙烯、丁二烯)、三苯(苯、甲苯、二甲苯)的总产量可分别提高9.28万t/a,13.57万t/a,其工程投资开始盈余年份可分别提前0.29 a,1.47 a。2个改进流程中新抽提流程的技术经济指标较佳。     

优化利用中原石脑油

中原石脑油和中原原油稳定轻油是催化重整或抽提制备芳烃的好原料,采用双塔精密分馏预分馏技术,优化利用石脑油资源,使重整或抽提装置和乙烯裂解装置实现联合,既可提高芳烃产量,又能生产出较多的低芳烃的抽余油作为优质的乙烯原料,提高乙烯收率,经济效益显著,一举两得。     

芳烃抽提改进乙烯裂解装置进料

乙烯咨询公司推出一种新的专用工艺,可改进石脑油进料,以优化乙烯裂解装置的操作。这种称为NAPEX的工艺是一种加工方案,使用它可提高石脑油蒸汽裂解装置的灵活性。NAPEX工艺将乙烯裂解与芳烃抽提装置组合在一起,可从含大量烷烃而又不符合要求的石脑油中脱除芳烃,     

优化利用中原石脑油

中原石脑油和中原原油稳定轻油是催化重整或抽提制备芳烃的好原料,采用双塔精密分馆预分馏技术,优化利用右脑油资源,使重整或抽提装置和乙烯裂解装置实现联合,既可提高芳烃产量,又能生产出较多的低芳烃的抽余油作为优质的乙烯原料,提高乙烯收率,经济效益显著,一举两得。     

乙烯裂解装置混合石脑油原料的模拟与优化

利用SPYRO流程模拟软件建立了140万t/a乙烯裂解装置的裂解炉机理模型,考察了混合石脑油原料掺炼芳烃抽余油,对乙烯裂解装置乙烯收率及运行周期的影响。结果表明：该模型可应用于乙烯裂解装置的原料模拟与优化;偏重混合石脑油或偏轻混合石脑油中,掺炼芳烃抽余油后,对乙烯收率影响不大;当m（偏重混合石脑油）/m（芳烃抽余油）为1∶1时,原料在炉管内停留时间最短,预计1个运行周期内,较偏重混合石脑油单独裂解的工况,可多运行2 d,1 a预计多运行8 d;而偏轻石脑油原料则无需掺炼芳烃抽余油。     

裂解原料改进流程的工程投资与运行费用比较

在不增加石脑油原料消耗量前提下，开发乙烯联合装置裂解原料前加氢和前抽提2个改进流程，并计算该装置的工程投资与运行费用。与常规流程比较，乙烯收率由30．15％分别提高到30．20％和34．25％；降低开始盈余年份至少1年；前加氢流程分别增加乙烯、丙烯产量0．64％和3．14％，前抽提流程减少燃料消耗14．20％，有效能损失减少11．65％以上。     

煤化工石脑油作为乙烯裂解原料的技术分析

由物性分析可知,煤化工石脑油中易裂解的链烷烃含量高(90%(w)),环烷烃、芳烃含量较低,芳烃潜含量低;结合860~900℃下裂解气/液相产物收率对比可知,煤化工石脑油为优质裂解原料,适宜在高温(900℃)下进行裂解;随着裂解温度升高,裂解液相收率降低,液相中芳烃含量提高,裂解液相以C_5~205℃组分为主(75%(w)),苯、甲苯、二甲苯合计占70%(w)以上。与炼厂拔头油、石脑油相比,煤化工石脑油价格低、产量将逐年增加,裂解乙烯、三烯收率高而液相产物收率略低,因此,煤化工石脑油作为乙烯企业原料结构的合理补充,将是解决乙烯原料短缺和提升煤炭资源深加工经济效益的新路径。     

芳烃抽提改进乙烯裂解装置进料

据“Hydrocarbon Processing，2005．84（4）：29—30”报道，乙烯咨询公司推出新NAPEX专用工艺。该工艺将乙烯裂解与芳烃抽提装置组合在一起，可从含大量烷烃而又不符合要求的石脑油中脱除芳烃，经处理后的石脑油中含极少量的芳烃，可提高烯烃产率。     

以重整脱戊烷油与裂解加氢汽油为原料的芳烃抽提装置运转工况对比

介绍了中海油惠州石化有限公司(350+700)kt/a芳烃抽提联合装置"两头一尾"工艺路线的应用情况.以实际生产数据为基础,对分别以重整脱戊烷油和裂解加氢汽油为原料的芳烃抽提装置的工艺流程、原料组成、产品综合应用情况、产品收率、装置能耗、三剂消耗等进行详细分析和对比.总结了两套抽提装置运转过程中出现的问题,以期为同类装...     

分离石脑油馏分组成优化乙烯原料

为了改进乙烯原料,提高乙烯收率,分别选取正构烷烃、异构烷烃、环烷烃和芳烃为裂解原料,考察模型化合物的蒸汽裂解产物分布,并分别采用分子筛吸附分离和溶剂萃取两种工艺,提出了可以适应三种目的烯烃产品不同比例需求的裂解制乙烯原料分子生产路线。在典型的裂解工艺条件下石脑油中的正构烷烃对裂解产物中乙烯的贡献最大,异构烷烃是产生丙烯的主要来源,而环烷烃主要生成丁二烯,芳烃很难裂解生成烯烃。通过吸附分离工艺富集石脑油中的正构烷烃,富含正构烷烃的脱附油蒸汽裂解制乙烯收率与不富集石脑油原料相比可提高13%。通过溶剂萃取将芳烃和环烷烃从石脑油中萃出,萃余油蒸汽裂解制乙烯和丙烯收率与未萃取石脑油原料相比分别提高3.0%和1.5%。分子筛吸附分离和溶剂萃取工艺相结合可以显著提高裂解烯烃收率。     

Separating group compositions in naphtha by adsorption and solvent extraction to improve olefin yields of steam cracking process

In order to improve the steam cracking feeds, several model compounds including normal paraffins, iso-paraffins, cyclanes and aromatics were selected as the feeds of steam cracking process and the olefin yields were investigated. In the typical reaction conditions, the normal paraffins in the naphtha contribute most to the ethylene in the products; the iso-paraffins are the main sources of the propylene; the cyclanes mainly produce the butadiene and the aromatics can hardly produce olefins. According to this, the adsorption process and solvent extraction process were adopted to separate the group compositions in naphtha properly to optimize the cracking feeds. The n-paraffins in naphtha were gathered through adsorption process using 5A molecular sieves. The ethylene yield improved by 13% using the desorption oil rich in n-paraffins as the cracking feed. The aromatics and the cyclanes were extracted from the naphtha. Compared with the naphtha, the ethylene and propylene yields of the extraction raffinate oil were 3.0 and 1.5% higher respectively.     

提高石脑油综合利用效率的措施及优化方案

作为生产芳烃和烯烃产品的重要原料,石脑油馏分的综合利用是优化炼化一体化加工方案的重中之重。通过分析石脑油的族组成及轻、重石脑油的组成变化对芳烃和烯烃生产的影响,优化石脑油的加工方案,为进一步提高石脑油资源综合利用水平提供思路。用关键组分来控制分离精度,代替传统的馏程控制,将石脑油进行烷烃正构、异构分离,特别是将轻石脑油进行烷烃正构、异构分离,正构轻石脑油送至乙烯装置作原料对乙烯及总烯烃收率的提高更为有利。调整重整装置的进料组成,提高芳烃收率,实现增产芳烃产品的目的。上述措施对优化炼化一体化原油加工方案、提高石脑油资源综合利用更为有效。     

基于分子管理的萃取分离工艺优化利用石脑油资源

In this paper, the separation of aromatics from light naphtha by using extraction process was investigated for improving the utilization efficiency of naphtha. It is indicated that, using a mixture of propylene carbonate-diethylene glycol as the solvent, the optimal extraction conditions cover: a volume fraction of propylene carbonate in the mixed solvent of 0.3, a solvent to feed ratio of 8, and an extraction temperature of 308 K. Through the extraction process, the aromatics mass fraction increases from 10.05% in naphtha to 27.74% in extract oil. It is found that the aromatics yield of extract oil, R_A, reaches 92.11%. As a result, in comparison with naphtha, the potential aromatics content of extract oil increases impressively by 18.03%. Meanwhile, the aromatics content of raffinate oil decreases to 1.33%, and the normal paraffin yield of raffinate oil, Rp, is 76.61%. Accordingly, higher total olefins yields can be obtained when using raffinate oil as the raw material for steam cracking. The present results show that the utilization efficiency of naphtha is improved through extraction process.     

380万t/a连续重整装置混合重石脑油原料的模拟优化及应用

利用广东辛孚科技有限公司开发的SP-Reform流程模拟软件,在浙江石油化工有限公司380万t/a连续重整装置上建立了全流程反应机理模型,并结合其3种重石脑油原料馏程差异的生产实际,进行了模型的模拟优化。结果表明:建模后的优化模拟结果与装置实际工况基本相吻合,特别是关键目标产品C≥6重整生成油性质相关指标与实际工况的相近,说明所建模型可靠,可用于该装置的工艺流程优化及生产指导;在保持柴油加氢裂化重石脑油与蜡油加氢裂化重石脑油的重整进料掺混比为1∶1情况下,焦化石脑油加氢重石脑油的掺混质量分数不宜超过57%,以确保C≥6重整生成油的溴指数合格;当市场上苯产品畅销且创效较好时,应控制该装置的精制重石脑油混合原料初馏点不高于86 ℃,以多产苯;否则,应将其控制不低于90 ℃,以多产轻石脑油去乙烯装置,助力生产其他高附加值产品;为了尽可能保留产物中C9~10 芳烃有效组分含量,同时减少C≥11重芳烃含量,宜控制其精制重石脑油混合原料终馏点不高于 172 ℃较好,以确保该装置经济效益最大化。     

常压石脑油芳烃抽提装置工艺改造与工艺参数优化

中原油田石油化工总厂50kt／a芳烃抽提装置以常压石脑油为原料,在开工及生产过程中先后出现了芳烃混浊发泡、芳烃颜色发黄、抽余油芳烃含量不合格等问题,通过技术攻关,解决了这些问题,摸索出了常压石脑油芳烃抽提工艺适宜的操作参数,取得了很好的经济效益。     

不同种类石脑油的裂解产物分布及收率对比分析

为了对乙烯裂解原料进行优选及优化利用,开展了加氢裂化石脑油、煤化工石脑油、直馏石脑油、柴油加氢石脑油、焦化加氢石脑油的热裂解试验,分别对其裂解产物中乙烯、丙烯、丁二烯、甲烷、抽余C_4、裂解液相产物收率进行了对比分析。结果表明,不同种类石脑油的裂解产物分布和收率存在很大差异。如煤化工石脑油、焦化加氢石脑油裂解多产乙烯,加氢裂化石脑油裂解多产丙烯,直馏石脑油裂解丁二烯收率高达6.11%,焦化加氢石脑油的裂解抽余C_4收率低至2.73%,柴油加氢石脑油裂解液相产物占比高。因此,结合裂解产物收率、原料成本及供应以及烯烃市场形势,合理选择石脑油进行裂解并有效利用其裂解液相产物可大幅降低乙烯生产成本、提升石脑油裂解制乙烯的综合竞争力。     

新型稠环芳烃萃取剂的研究开发

中国石油化工股份有限公司九江分公司催化裂化重油抽提工艺以糠醛为萃取剂分离催化油浆或回炼油中稠环芳烃,但因糠醛在酸性物质存在以及一定的温度下,易与稠环芳烃起缩合反应,造成设备结焦。现开发新型稠环芳烃萃取剂来替代糠醛,对于完善和改进催化裂化重油抽提工艺,具有重要意义。新型稠环萃取剂在抽提效果、溶剂损失、经济效益均优于糠醛。     

HR~烃重组技术在汽柴油产品升级中的应用研究

HR烃重组技术是以FCC汽柴油（汽油、柴油）馏分为原料,通过萃取分离、蒸馏切割及加氢脱硫等手段将FCC汽柴油馏分进行重新组合及精制的一种方法。为了使汽油质量达到欧Ⅳ标准,FS厂在全厂加工流程方案设计中,根据自身特点,从氢耗、能耗和经济性等方面,比较了采用HR烃重组技术的烃重组方案和目前普遍采用的对FCC汽油进行选择性加氢精制的方案。结果显示,烃重组方案较选择性加氢方案具有明显的技术和经济优势。烃重组方案中汽油产品不仅满足欧Ⅳ标准要求,且具有较高的辛烷值。同时烃重组方案中汽油加氢装置规模比选择性加氢方案下降了68％,全厂氢耗下降了10％,全厂能耗下降了5％,使得FS厂每年销售额可增加约6．6×10^8RMB￥。因此FS厂最后选择了采用HR烃重组技术的烃重组方案。