海洋锰结核的试验研究──Ni（Ⅱ）在H_2O—NH_3—SO_2—MnO_2体系

在用亚硫酸按（ＮＨ４）２ＳＯ３浸出海洋锰结核中有价金属时发现镍从浸出液中损失。本试验就是研究这种损失的原因。在下列体系中，对Ｎｉ（Ⅱ）的行为进行研究：ａ．ＮＨ３—（ＮＨ４）２ＳＯ３—Ｈ２Ｏ；ｂ．ＮＨ３—用氧部分氧化的（ＮＨ４）２ＳＯ３—Ｈ２Ｏ；ｃ．ＮＨ３—用ＭｎＯ２部分氧化的（ＮＨ４）２ＳＯ３—Ｈ２Ｏ．在ＮＨ３—（ＮＨ４）２ＳＯ３溶液用ＭｎＯ２氧化时，加入的Ｎｉ（Ⅱ）形成晶状沉淀：Ｎｉ０．７５Ｍｎ０．２５（ＮＨ３）４Ｓ４Ｏ６·２Ｈ２Ｏ。     

用H2O2作还原剂稀硫酸浸出锰结核

在Ｈ＿２Ｏ＿２存在下用稀硫酸浸出太平洋锰结核，首先将高品位锰结核磨细至０．０７４ｍｍ，浸出条件：矿浆浓度ｌｇ／Ｌ、Ｈ＿２ＳＯ＿４浓度３．５×１０￣３～２５×１０￣（－２）ｍｏｌ／Ｌ、Ｈ＿２Ｏ＿２，浓度１．７×１０￣（－３）～２．６×１０￣（－２）ｍｏｌ／Ｌ、温度３０～９０℃。所得结果归纳如下含少量Ｈ＿２Ｏ＿２的稀Ｈ＿２ＳＯ＿４可于室温快速从锰结核中提取Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ和Ｍｎ，金属的提取率依赖于Ｈ＿２ＳＯ＿４和Ｈ＿２Ｏ＿２的浓度，缺少任何一种都不可能得到满意效果。该方法与以往的浸出工艺不同，金属的提取率随温度升高而下降。最佳条件下，各金属的提取不如下：Ｍｉ１００％、Ｃｏ９５％、Ｃｕ１００％、Ｍｎ１００％、Ｆｅ６０％。     

电解金属锰阴极过程初探

ＭｎＳＯ＿４－（ＮＨ＿４）＿（２）ＳＯ＿（４）－Ｈ＿（２）Ｏ系统电解过程中，在阴极上放电并还原为电解金属锰的离子并非简单的Ｍｎ￣（２＋）离子，而是锰氨络离子Ｍｎ（ＮＨ＿３）￣２＋。电解过程中产生氨气并不断地向溶液中扩散，在一定条件下电解液中的游离氨是锰在阴极上还原的前提．本文研究的电解锰电解的阴极过程，在实际生产中具有重要的意义。     

新试剂3,5—二溴—4—氧基苯基荧光酮与锰（Ⅱ）的显色反应的研究及应用

研究了新显色剂３，５－二溴０－４－氨基苯基荧光酮（ＤＢＡＰＦ）与锰（Ⅱ）的显色反应，在阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲铵（ＣＴＭＡＢ）存在下，ＰＨ９．０ＮＨ３．Ｈ２Ｏ－ＮＨ４Ｃｌ介质中，ＤＢＡＰＦ与Ｍｎ（Ⅱ）形成１：２红色络合物，最大吸收小５７５ｎｍ表观摩尔吸光系数ε＝１．０５１０＾５，锰（Ⅱ）的浓度在０－８．５μｇ／２５ｍｌ的范围内符合比尔定律。，拟定方法用于钢铁样品中微量锰的测定，结果满意。     

同时测定锰和铬的增敏碘量法研究

介绍了同时测定微克量级锰和铬的简单快速的增敏碘量法．Ｍ（Ⅶ）和Ｃｒ（Ⅵ）用Ｎａ２ＳＯ３预先还原;在ｐＨ３．０的乙酸盐介质中,Ｍｎ（Ⅱ）和Ｃｒ（Ⅲ）可用过量ＫＩＯ４氧化,当介质中有Ｈ２Ｐ２Ｏ２－７掩蔽Ｃｒ（Ⅲ）时,则只有Ｍｎ（Ⅱ）被氧化;过剩的ＩＯ４用铂酸根掩蔽,加入ＫＩ后,用Ｎａ２Ｓ２Ｏ３滴定游离出来的Ｉ２．此法成功地测定了不同样品中的锰和铬,相对ＥＤＴＡ滴定法,对锰和铬的测定,分别增敏２０和１２倍．     

2－［2′－（6′－甲氧基－苯并噻唑）偶氮］－5－二甲氨基苯甲酸光度法连续测定铁和镍

研究了新试剂２－［２′－（６′－甲氧基－苯并噻唑）偶氮］－５－二甲氨基苯甲酸（ＭＯＢＴＡＭＢ）与Ｆｅ（Ⅱ）,Ｎｉ（Ⅱ）的显色反应。在混合表面活性剂（ＴｒｉｔｏｎＸ－１００－ＳＤＳ）存在下,于ｐＨ５．２的ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲溶液中,Ｆｅ（Ⅱ）,Ｎｉ（Ⅱ）与ＭＯＢＴＡＭＢ反应均形成１：２的稳定络合物。前者最大吸收波长为６５１ｎｍ,后者最大吸收波长为６５８ｎｍ。选定６５６ｎｍ为测定波长,测得表观摩尔吸光系数分别为ε＿Ｆｅ－ＭＯＢＴＡＭＢ＝８．３×１０￣４,ε＿Ｎｉ－ＭＯＢＴＡＭＢ＝１．２９×１０￣５。铁浓度在０     

多相四钼酸铵的热分解

通过高温Ｘ射线衍射分析，研究了一种多相四铂酸铵在不同煅烧条件下的热分解过程。发现不同物相的四钼酸铵按以下步骤进行热分解反应：（ＮＨ＿４）＿２Ｍｏ＿４Ｏ＿（１３），β－（ＮＨ＿４）＿２Ｍｏ＿４Ｏ＿（１３）和（ＮＨ＿４）＿２Ｍｏ＿４Ｏ＿（１３）·２Ｈ＿２Ｏ→（ＮＨ＿４）＿２Ｍｏ＿（１４）Ｏ＿（４３）→（ＮＨ＿４）＿２Ｍｏ＿（２２）Ｏ＿（６７）→ＭｏＯ＿３。在空气气氛中，四钼酸铵发生热分解反应生成ＭｏＯ＿３，而在密闭气氛中，同时发生四钼酸铵的热分解反应和ＭｏＯ＿３的还原反应，除ＭｏＯ＿３外，还有部分ＭｏＯ＿２生成。     

用涂布共烧结法制备固体氧化物燃料电池

以８％Ｙ２Ｏ３稳定的超细ＺｒＯＺ２（８ＹＳＺ）粉末为固体电解质材料，以喷雾热解法制备的超细Ｌａ０．８Ｓｒ１－ｘＭｎＯ３、（２０ＬＳＭ）粉末为空气极电极材料，以ＮｉＯ／８ＹＳＺ粉末为燃料电极原料，采用浆料涂层共烧结法制备电极薄膜，并组装了固体氧化物燃料电池（ＳＯＦＣ）。在Ｈ２－Ｎｉ－８ＹＳＺ－２０ＬＳＨ－Ａｉｒ体系中，分别测定了８００℃用１０００℃时的开路电压及电池Ⅰ—Ⅴ特性曲线。     

铬精矿、铬铁矿及高碳铬铁中氧化锰、氧化铬的连续测定

铬精矿及铬铁矿在钢铁工业中主要作为冶炼铬铁和制造耐火砖的材料,其中ＭｎＯ和Ｃｒ_２Ｏ_３是必不可少的分析项目。本文提出了连续测定ＭｎＯ及Ｃｒ_２Ｏ_３含量的方法,以瓷坩埚代替镍坩埚,采用Ｎａ_２Ｏ_２熔融试样,直接氧化了Ｍｎ（Ⅱ）与Ｃｒ（Ⅲ）,同时分离出锰,在一定的酸度范围内测定ＭｎＯ的含量,调整滤液酸度,测定Ｃｒ_２Ｏ_３的含量。１实验部分１．１主要试剂Ｎａ_２Ｏ_２（固体）;无水Ｎａ_２ＣＯ_３（固体）;Ｎａ_２ＣＯ_３洗液：２％水溶液;硫磷混酸：１６０ｍＬ浓Ｈ_２ＳＯ_４及８０ｍＬ浓Ｈ_３ＰＯ_４小心缓慢加入…     

含稀土和过渡元素Keggin结构混配型杂多酸盐的热解性质研究

本文研究了通式为Ｋ１０Ｈ３〔Ｌｎ（ＳｉＭｏ９Ｗ２Ｏ３９）２〕·ｘＨ２Ｏ（简记为Ｌｎ（ＳｉＭｏ９Ｗ２）２，Ｌｎ＝Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｄｙ、Ｔｂ、Ｙｂ，以下相同），Ｋ１０Ｈ３〔Ｌｎ（ＳｉＭｏ６Ｗ５Ｏ３９）２〕·ｘＨ２Ｏ（简记为Ｌｎ（ＳｉＭｏ６Ｗ５）２）、Ｋ１０Ｈ３〔Ｌｎ（ＳｉＭｏ２Ｗ９Ｏ３９）２〕·ｘＨ２Ｏ（简记为Ｌｎ（ＳｉＭｏ２Ｗ９）２）和Ｍｍ＋Ｈ４－ｍＳｉＭｏ１０Ｗ２Ｏ４０·ｘＨ２Ｏ（简记为ＭＳｉＭｏ１０Ｗ２，Ｍ＝Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ）４个系列３８种化合物的热解性质，确定它们的分解温度分别为：Ｌｎ（ＳｉＭｏ９Ｗ２）２，２５０～３００℃；Ｌｎ（ＳｉＭｏ６Ｗ５）２，３００～３５０℃；Ｌｎ（ＳｉＭｏ２Ｗ９）２，３５０～４００℃；ＭＳｉＭｏ１０Ｗ２，３８０～４２０℃，详细研究了稀土和过渡元素取代钼对化合物热解性质的影响。     

I^——EDTA—Cu^2＋体系在分析化学中的应用

本文采用Ｐｔ／Ｉ２／Ｉ＾－电极电位滴定法，系统地研究了，Ｉ＾－－ＥＤＴＡ－Ｃｕ＾２＋体系在不同条件下的化学平衡，提出了用Ｃｕ＾２＋盐返滴法和Ｎａ２Ｓ２Ｏ３滴定法测定Ｎｉ＾２＋、Ｓｎ＾４＋等金属离子的新方法，为多元素（如Ｃｕ－Ｓｎ、Ｃｕ－Ｎｉ、Ｃｕ－Ｎｉ－Ｆｅ等）连续测定提供了新途径。     

ZG00Cr32Ni31Mo4Cu2Nb钢钝化膜的电子能谱分析

采用ＡＥＳ俄歇电子能谱和ＸＰＳ－Ｘ光电子能谱相结合的方法,对新型ＺＧ００Ｃｒ３２Ｎｉ３１Ｍｏ４Ｃｕ２Ｎｂ钢在９５℃４０％Ｐ２Ｏ５,１％Ｈ２ＳｉＦ６,２％ＨＦ,４％Ｈ２ＳＯ４,０．０５％Ｃｌ＾－１介质中形成的钝化膜进行了分析。试验结果表明,新型钢在该介质中,形成以Ｃｒ２Ｏ３、ＭｎＯ３为主的氧化物膜,而Ｎｉ、Ｃｕ富集在膜的底部,可进一步提高膜的稳定性。     

铬铁矿的快速溶解方法及用分光光度法测定铬

Ｃｒ２Ｏ３和铬铁矿能溶于Ｈ２ＳＯ４－Ｌｉ２ＳＯ４Ｃｅ（ＳＯ４）２（２０／１０／１Ｖ／Ｗ／Ｖ），Ｈ２ＳＯ４－Ｌｉ２ＳＯ４－ＭｎＯ２（２０／１０／１Ｖ／Ｗ／Ｗ）或Ｈ２ＳＯ４－Ｌｉ２ＳＯ４－ＫＩＯ４（２０／１０／２／Ｖ／Ｗ／Ｗ）中，生成的混浊溶解可用Ｈ２Ｏ２处理或溶剂萃取使之变得清亮，而后用分光光度法在６１４ｎｍ处测定铬。     

二安替比林对氯苯基甲烷光度法测定锰

研究了在碱性介质中,Ｍｎ（Ⅱ）被空气氧化为Ｍｎ（Ⅳ）．然后在磷酸介质中,Ｎｉ（Ⅱ）和阳离子型Ｏ／Ｗ（ＣＴＭＡＢ／ｎ－Ｃ５Ｈ１１ＯＨ／ｎ－Ｃ７Ｈ１６／Ｈ２Ｏ）表面活性剂存在下,Ｍｎ（Ⅳ）氧化二安替比林对氧苯基甲烷（ＤＡｐＣＭ）生成橙色产物,４８０ｎｍ,ε＝１．３８ｘ１０５．锰的含量在０－４００ｕｇ／Ｌ内符合比尔定律。用于合金和矿石中锰的测定,结果满意。     

聚乙二醇-新铜试剂-硫酸铵萃取光度法测定铜

研究了Ｃｕ（Ⅱ）－ＰＥＧ（聚乙二醇－２０００）－ＢＣＯ（新铜试剂）－（ＮＨ４）２ＳＯ４体系的萃取光度法并应用于测定Ｃｕ（Ⅱ）。结果表明最适宜酸度为ｐＨ８～９．５（ＮＨ４Ｃｌ－ＮＨ３·Ｈ２Ｏ缓冲溶液）,络合物最大吸收波长位于６００ｎｍ,表观摩尔吸光系数为２．７４×１０４,Ｃｕ（Ⅱ）浓度在０～６４μｇ／１０ｍｌ服从比尔定律,铜与ＢＣＯ组成了１：３的稳定蓝色络合物。该方法用于铝合金中铜的测定,获得了满意的结果。     

单核NH_4［Nd（CH_3COO）_4（H_2O）］的制备和晶体结构

在４－甲基２－羟基喹啉存在条件下，ＮｄＣｌ＿３和ＣＨ＿３ＣＯＯＮＨ＿４在无水乙醇中反应制备了八配位单核ＮＨ＿４［Ｎｄ（ＣＨ＿３ＣＯＯ）＿４（Ｈ＿２Ｏ）］。其晶体为单斜晶系，Ｐ＿（２１／Ｃ）空间群，晶胞参数如下：ａ＝８．７７２（２），ｂ＝２０．２８５（５），ｃ＝８．１４９（３），β＝９０．２４（２）°，Ｖ＝１４４８．４（８）￣３，Ｚ＝４。     

制备软磁锰锌铁氧体粉的共沉淀条件的热力学分析

通过对Ｆｅ（Ⅱ）－Ｍｎ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）－ＮＨＨＣＯＮＨ．Ｈ世Ｏ－ＨＯ体系进行热力学分析 计算，给出了溶液中Ｆｅ（Ⅱ）、Ｍｎ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）的浓度与ＰＨ值的关系，由此确定了３种金属离子共沉淀完全的ＰＨ值范围。指出该ＰＨ范围主要由Ｚｎ＾２＋沉淀完全的酸度条件决定，而后者则取决于碳酸铵与氨的加入量。     

MnO2·xH2O共沉淀分离5—Br—PADAP—OP水相光度法测定Cu部的Sb

基于ＨＮＯ２介质中ＭｎＯ２·ｘＨ２Ｏ能分离富集锑继而利用Ｓｂ（Ⅲ）与ＫＩ的铬阴离子［ＳｂＩ４］＾－在１．１￣１．８ｍｏｌ／Ｌ的Ｈ２ＳＯ４介质中与偶氮类显色剂５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ形成的离子缔合物，在乳化剂ＯＰ存在下，有较高灵敏度与选择性，可不经萃取分离水相光度法测定Ｃｕ中锑。线性范围０￣４０μｇ／２５ｍＬ，ε６１０＝４．３×１０＾４。     

氯化三烷基甲铵萃取V（Ⅳ）的研究

本文研究了用氯化三烷基甲铵从硫酸介质中萃取Ｖ（Ⅳ）的机理。实验表明萃合物的组成与溶液中氯离子浓度有关，当其总浓度小于０．２０Ｍ时，生成的萃合物主要是（Ｒ３ＭｅＮ）２（ＶＯＯＨ）ＳＯ４Ｃｌ，萃取反应的表观平衡常数为３．４５ｘ１０－２；当其总浓度大于０．２０Ｍ时，生成的萃合物则以（Ｒ３ＭｅＮ）４（ＶＯＯＨ）２（ＳＯ）４Ｃｌ２为主。     

层状云酸化过程的数值模拟

修正和发展了一维层状云物理化学模式，该模式包括了详细的气、液相反应和光辐射传输，在我国东部地区平均污染水平下模拟了降水酸化过程。结果表明：光解系数在云顶为无云时的２～３倍，在云底则为无云时的０．２倍；自由基对Ｓ（Ⅳ）的氧化在降水后期可超过Ｈ２Ｏ２，并致使ＳＯ２－４和ＮＯ－３浓度在降水后期有逐渐增长的趋势；由于Ｈ２ＳＯ４和ＨＮＯ３的不断生成以及ＮＨ３和气溶胶的洗脱，地面雨水酸度持续上升。