非光气法生产4,4‘—二苯基甲烷二异氰酸酯及产品应用

介绍了非光气法生产４，４’－二苯基甲烷二异氰酸酯的国外技术及产品应用。     

光气及光气化产品的环保安全管理

分析光气的毒理性质及光气化产品生产工艺,对企业的废气、废水、固废提出了管理措施,研究归纳了光气生产企业的安全管理要求。     

双光气替代光气进行光气化反应的尾气处理

针对用双光气替代光气进行光气化反应过程中尾气中仍含光气的现象，提出了用催化水解吸收的方法水解光气同时吸收氯化氢制备浓度大于30％盐酸工艺，不仅使排放气达到国家排放标准，而且还可创造较可观的经济效益。     

光气的绿色替代品-三光气和碳酸二甲酯

光气是一种重要的基础化工原料，但它的剧毒性和对环境的严重污染使其应用受到限制。本文介绍了两种光气的-4色替代品-三光气(BTC)和碳酸二甲酯(DMC)，以及它们替代光气合成一些重要产品的应用。     

苯二亚甲基二异氰酸酯生产过程专利技术分析

苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)是生产高折光率、优良抗冲性和耐热性聚氨酯光学材料的重要原料。综述了XDI的生产现状、专利分布和技术研究现状,系统梳理了成盐光气化、直接光气化、气相光气化和固体光气化等制备方法的技术现状、存在的问题和解决途径。非光气化工艺仍处于实验室研究阶段,光气化工艺具有规模、成本、产品纯度高、杂质少等优势,仍是XDI生产的主流工艺和方向。     

国外非光气法合成异氰酸酯的方法

有机异氰酸酯是一类重要的化合物,在农药、染料、涂料、皮革上光剂、粘合剂、人造革、聚氨酯防水材、灌封材、软硬泡沫、弹性体以及丙烯酸氨基甲酸酯等高分子材料的合成中,获得了广泛的应用。世界各发达国家异氰酸酯(包括单异氰酸酯和二异氰酸酯)的产量逐年增长。随着异氰酸酯用途的不断扩大和相关工业的不断发展。目前的光气化工业合成方法,由于工艺流程长、技术复杂、建厂费用高、原料成本昂贵、光气毒性大、污染严重,已远远不能满足这种发展的需要。所以世界各工业发达国家,从70年代以来,便致力于开发简便经济的合成方法,以解决上述问题,从而出现了非光气化合成异氰酸酯的各种方法。     

固体光气法合成1,6-己二异氰酸酯

研究了采用毒性较小的固体光气(BTC)代替光气与己二胺反应合成1,6-己二异氰酸酯的方法,探讨了原料配比、反应温度以及反应时间等对产物收率的影响。结果表明,BTC与己二胺的原料配比为1.5∶1、反应温度为60℃、反应时间3 h,产品的产率为76%。用红外光谱和质谱对产物进行了表征,结果显示合成产物具有异氰酸酯的显著特征,纯度较高。说明采用BTC代替光气合成HD I是一条切实可行的路线。     

二苯基甲烷二异氰酸酯的非光气化合成工艺进展

介绍二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）的性质和市场概况。工业上MDI是通过光气化法生产的,对传统工艺的改进均是围绕节省能耗开展的。由于传统工艺存在光气剧毒、副产HCI对设备腐蚀严重、对环境污染大等缺点,国内外开发了三光气（BTC）法,二苯甲烷二胺（MDA）法和二苯甲烷二氨基甲酸酯（MDC）分解法等非光气法工艺,新方法具有安全无危害、无污染、反应条件温和、产品收率高等优点,代表了MDI工艺未来的发展方向。     

二苯基甲烷二异氰酸酯生产技术及发展

综述了二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)光气法生产中在连续缩合、MDI提纯和降低产品色度等方面的研究;MDI非光气法生产中合成苯氨基甲酸甲酯(MPC)所用催化剂,合成亚甲基二苯基氨基甲酸甲酯(MDU)所用催化剂、甲基化试剂和溶剂,MDU热分解或催化分解制备MDI所用催化剂和溶剂等方面的研究。光气法生产工艺存在固有的缺点,氨基甲酸酯分解法的非光气法生产工艺是MDI生产的研究新热点。     

浅谈光气反应器

本文对几种光气反应器进行了比较筛选,并结合国内一些企业光气反应器换代生产经验,提出了适合我国中、小型光气生产装置的列管式双花板光气反应器。     

一氧化碳干燥技术及应用

本文阐述了光气生产中一氧化碳冷冻脱水-分子筛吸附的干燥技术，使得干燥后一氧化碳水份含量≤100ppm，提高了光气及光气化产品的质量和设备使用寿命，保证了光气安全生产。     

Phosgene-free approaches to catalytic synthesis of diphenyl carbonate and its intermediates

Diphenyl carbonate (DPC) is considered as a substitution for phosgene to synthesize polycarbonate resins. Conventional production of DPC involves reactions of phosgene and phenol. However, the phosgene process has drawbacks such as environmental and safety problems associated with using highly toxic phosgene as the reagent, which results in the formation of chlorine salts, and copious amounts of methylene chloride as the solvent. For these reasons, environmentally friendly processes for DPC production without using phosgene have been proposed and developed in the past decades. So far, the most promising alternatives appear to be the transesterification of dimethyl carbonate (DMC) and phenol, the direct oxidative carbonylation of phenol, and transesterification of dialkyl oxalates and phenol. This paper attempts to review recent literature concerning process design and catalytic chemistry for these phosgene-free approaches. The advantages and disadvantages are discussed for each reaction. Strategies to overcome potential problems are provided. The perspectives to improve catalytic efficiency of phosgene-free process are proposed.     

试论利用光气生产精细化学品的发展方向

探讨了光气生产精细化学品的发展方向，建议我国加强多异氰酸酯类产品的开发，并建议开发光气产品要实现系列化。     

Decomposition products of PVC for studies of fires

Approximately seventy-five organic materials have been detected by gas chromatography in the thermal decomposition products of PVC and are shown by mass spectrometry and retention studies to consist mainly of aromatic and aliphatic hydrocarbons. Weight-loss experiments and time-resolved chromatography indicate that these products are formed mainly during dehydrochlorination. The products are modified by the presence of oxygen but no oxygenated organic species have been detected. Experiments to specifically monitor the production of phosgene from the decomposition of both a rigid PVC sheet and a PVC polymer in air are recorded. Phosgene has not been detected and direct seeding techniques have been used to investigate the detection limits of this material. PVC is known to release the toxic gases, carbon monoxide and hydrogen chloride, when involved in fires. It is shown that the minor products, including phosgene, make little or no contribution to the overall toxicity of the decomposition products.     

固体光气的性质及应用研究进展

固体光气因其具有安全、方便等特点而成为理想的光气替代品。介绍了固体光气的物理化学性质,重点阐述了固体光气在与碳亲核体、氮亲核体和氧亲核体等反应中的应用研究,叙述了固体光气在医药、农药、高分子等领域的广泛应用。     

Sulfur containing polymers

Summary Copolymers containing -S-CO-S-and/or -O-CO-S-groups have been synthesized mainly by interfacial polycondensation.Different chemical structures were obtained by reacting 1,3-benzene dithiol (BDT) respectively with phosgene alone, phosgene and bisphenol-A (BPA), bischloroformate of BPA, BPA polycarbonate oligomers and by reacting phosgene with the products of BPA polycarbonate degraded with BDT. The chemical structures of the copolymers were investigated by IR, ¹H-NMR and ¹³C-NMR; molecular weights were determined by viscometry and vapor pressure osmometry. Although no attempt was made to find the optimum conditions for high molecular weight, some copolymers with fairly high mol. weight were obtained.     

光气反应器的发展及优化

针对光气反应器的发展完善进行了比较分析 ,并结合国内一些光气反应器换代生产经验 ,着重推介了适合我国中、小型光气生产装置的列管式双管板光气反应器     

聚碳酸酯合成技术进展

综述了聚碳酸酯的国内外合成技术进展情况。介绍了目前工业生产中采用的界面光气法、溶液光气法、普通熔融酯交换法及非光气熔融法生产工艺 ,讨论了苯酚氧化羰基化法与双酚A氧化羰基化法合成聚碳酸酯的最新研究动态。对我国聚碳酸酯工业的发展提出了建议     

MDI生产现状和研究进展

二苯甲烷二异氰酸酯（MDI）是氯碱工业高附加值耗氯产品之一,一种重要的合成有机材料。本文介绍了二苯甲烷二异氰酸酯（MDI）的生产现状和需求,可以通过光气法、硝基苯还原羰基化法、碳酸二甲酯法等方法合成。介绍了甲苯二异氰酸酯不同生产工艺的优缺点,并对其发展前景作了简要评述,对今后的研究动态作了展望。     

光气合成装置流程模拟与设计

开发了光气合成生产装置流程模拟软件及相庆的数学模型，并成功地用于现场生产装置的模拟计算。其计算结果同国外设计及现场数据十分吻合，可用于光气工业生产的优化设计。