1-萘酚的β-取代金属卟啉的合成及其抗菌活性

为了研究新型光敏剂,利用1-萘酚和2-硝基-5,10,15,20-四苯基金属卟啉反应,合成了2-(1-羟基萘基)-5,10,15,20-四苯基金属卟啉,产率达70%以上,并对其结构进行表征.研究了2-(1-羟基萘基)-5,10,15,20-四苯基铜卟啉和镍卟啉对金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus ATCC 25923)的抑菌活性,发现2-(1-羟基萘基)-5,10,15,20-四苯基镍卟啉具有一定的光敏抑菌活性.     

新型金属卟啉光敏剂的合成及其抗菌活性

利用电中性的对苯二酚与2-硝基-5,10,15,20-四芳基卟啉反应,制备了一系列新型用于光动力治疗光敏剂研究的2-氢醌-5,10,15,20-四（4-2]羟基苯基）卟啉L和其配合物ML（M=Cu（Ⅱ）,Ni（Ⅱ）,Zn（Ⅱ））,产率达90%以上.以青霉素钠作对照,研究了该光敏剂对金黄色葡萄球菌（Staphylococcus aureus ATCC 25923）和大肠杆菌（Escherichia coli ATCC 25922）的抑菌活性.实验结果表明：光敏剂为NiL,浓度为80 μmol/L时,就能完全抑制金黄色葡萄球菌的生长,而相应的青霉素钠的浓度为320 μmol/L,但对大肠杆菌的作用不明显.因此,2-氢醌-5,10,15,20-四（4-羟基苯基）卟啉光敏剂在杀菌、消毒等方面具有很好的应用前景.     

新型金属卟啉光敏剂的合成及其抗菌活性

利用电中性的对苯二酚与2-硝基-5,10,15,20-四芳基卟啉反应,制备了一系列新型用于光动力治疗光敏剂研究的2-氢醌-5,10,15,20-四(4-2]羟基苯基)卟啉L和其配合物ML(M=Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Zn(Ⅱ)),产率达90%以上.以青霉素钠作对照,研究了该光敏剂对金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus ATCC 25923)和大肠杆菌(Escherichia coli ATCC 25922)的抑菌活性.实验结果表明:光敏剂为NiL,浓度为80 μmol/L时,就能完全抑制金黄色葡萄球菌的生长,而相应的青霉素钠的浓度为320 μmol/L,但对大肠杆菌的作用不明显.因此,2-氢醌-5,10,15,20-四(4-羟基苯基)卟啉光敏剂在杀菌、消毒等方面具有很好的应用前景.     

几种卟啉衍生物及金属配合物的线性及三阶非线性光学性质

采用吸收光谱、荧光光谱和皮秒Z-扫描等实验方法研究了两种不同卟啉衍生物5,10,15,20-四苯基卟啉(TPPH2)、5,10,15,20-四对烯基苯基卟啉(T(4-VP)P)和一种金属卟啉配合物5,10,15,20-四苯基卟啉锌(ZnTPP)的线性及三阶非线性光学性质,并根据离域电子共轭结构理论和共振、非共振增强理论对结果进行了分析.     

2-氢醌四苯基卟啉的互变异构及其构象分析

直接以氢醌与2-硝基-5,10,15,20-四苯基卟啉及其金属配合物反应,合成了2-(2,5-二羟基苯基)-5,10,15,20-四苯基卟啉及其相应的金属配合物Ⅰ,同时得到了另一产物Ⅱ.通过MS、UV、IR、 1 H NMR及 2D NMR测定,确定Ⅰ与Ⅱ为互变异构体,Ⅱ中卟啉环的2-取代基由原来的氢醌式异构为半醌式;推测氢醌式取代基存在两个π-氢键,从而形成与卟啉环共平面的构象;半醌式取代基只有一个羟基,不能通过π-氢键抵消空间位阻的影响,只能采取与卟啉环平面相垂直的构象.     

新型金属卟啉光敏剂的合成及其抗肿瘤活性

合成了新型β-取代卟啉光敏剂2-氢醌-5,10,15,20-四(4-羟基苯基)卟啉铜(Ⅱ)(Cu(Ⅱ)P)和2-氢醌-5,10,15,20-四(4-羟基苯基)卟啉锌(Ⅱ)(Zn(Ⅱ)P),并初步研究其抗肿瘤活性.实验结果表明:2-氢醌-5,10,15,20-四(4-羟基苯基)卟啉锌(Ⅱ)对慢性骨髓性白血病肿瘤细胞(K562)具有很好的光敏毒性,Zn(Ⅱ)P的浓度为320 nmol/L时,就能抑制90%以上的白血病肿瘤细胞的生长.     

2-氢醌卟啉合成中的结构效应

在2-硝基四取代基苯基卟啉及其金属配合物（简称2-NO2MTRPP）与对苯二酚直接合成2-（2，5-二羟基苯基）MTRPP（简称2-氢醌卟啉）的反应中，原料锌卟啉配合物的产率明显低于其它金属配合物；当四个中位苯环的对位存在羟基时，产率大幅提高；当四个中位苯环的对位存在甲氧基时，产率下降．中心离子的配位键、中位苯环取代基的结构特点通过电子效应、空间效应及至反应机理等途径对相关反应产生重大影响．     

5-（4-硝基苯基）-10，15，20-三苯基卟啉及其金属配合物的合成与光谱性质

硝基取代的卟啉是合成生物活性分子的有效单体．有广泛的应用价值。它的合成是重要的研究课题。由于硝基的强吸电子性．使硝基苯基卟啉的合成难度加大。本文以四苯基卟啉（TPP）为原料．通过硝化反应合成了5-（4-硝基苯基）-10，15，20-三苯基卟啉，并进一步合成了其金属配合物（Mn，Zn）。利用紫外可见光谱、红外光谱、核磁共振氢谱．对合成产物进行了结构表征，对不同产物的紫外、红外谱图进行了对比分析。与卟啉配体相比，金属卟啉的分子对称性有所提高，吸收峰的数目相应减少。     

2-氨基-3-[（2-羟基-5-硝基-亚苄基）氨基]-2-丁烯二腈的合成及其金属配合物对金黄色葡萄球菌杀菌性研究

利用5-硝基水杨醛与二氨基马来腈合成2-氨基-3-[（2-羟基-5-硝基-亚苄基）氨基]-2-丁烯二腈（简称AHNBABEN）,该化合物与金属锌、锰、镍合成金属配合物,并采用抑菌圈法对其进行了抑菌活性研究。研究结果表明,所供测试化合物的抑菌活性均与浓度正相关,配合物的抑菌效果明显高于相应的配体,说明配合物中的过渡金属离子对细菌的生长发挥了重要的抑制作用。     

新型金属卟啉光敏剂的合成及其抗肿瘤活性

合成了新型β-取代卟啉光敏剂2-氢醌-5，10，15，20-四（4-羟基苯基）卟啉铜（Ⅱ）（Cu（Ⅱ）P）和2-氢醌-5，10，15，20-四（4羟基苯基）卟啉锌（Ⅱ）（Zn（Ⅱ）P），并初步研究其抗肿瘤活性．实验结果表明：2-氢醌5，10，15，20-四（4-羟基苯基）卟啉锌（Ⅱ）对慢性骨髓性白血病肿瘤细胞（K562）具有很好的光敏毒性，Zn（Ⅱ）P的浓度为320nmol／L时，就能抑制90％以上的白血病肿瘤细胞的生长．     

2-氢醌卟啉合成中的结构效应

在2-硝基四取代基苯基卟啉及其金属配合物(简称2-NO2MTRPP)与对苯二酚直接合成2-(2,5-二羟基苯基)MTRPP(简称2-氢醌卟啉)的反应中,原料锌卟啉配合物的产率明显低于其它金属配合物;当四个中位苯环的对位存在羟基时,产率大幅提高;当四个中位苯环的对位存在甲氧基时,产率下降.中心离子的配位键、中位苯环取代基的结构特点通过电子效应、空间效应及至反应机理等途径对相关反应产生重大影响.     

5-(4-硝基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉及其金属配合物的合成与光谱性质

硝基取代的卟啉是合成生物活性分子的有效单体,有广泛的应用价值。它的合成是重要的研究课题。由于硝基的强吸电子性,使硝基苯基卟啉的合成难度加大。本文以四苯基卟啉(TPP)为原料,通过硝化反应合成了5-(4-硝基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉,并进一步合成了其金属配合物(Mn,Zn)。利用紫外可见光谱、红外光谱、核磁共振氢谱,对合成产物进行了结构表征,对不同产物的紫外、红外谱图进行了对比分析。与卟啉配体相比,金属卟啉的分子对称性有所提高,吸收峰的数目相应减少。     

4-[4-甲基-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基-甲基)-1,3-二氧戊环-2-基]-苯基-2-氯苯基醚的合成与生物活性研究

以邻氯苄氯、对羟基苯乙酮、三氮唑为主要原料，通过O-烷基化、溴化、缩合及N-烷基化反应合成了4-[4-甲基-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基-甲基)-1，3-二氧戊环-2-基]-苯基-2-氯苯基醚。采用IR、^1H—NMR、EA和MS手段对其结构进行了验证。初步生物活性测试表明，该化合物具有较好的杀菌活性和一定的植物生长调节活性。     

2-羟基-1-萘甲醛的微波合成

利用微波技术，采用2-萘酚与六次甲基四胺为原料，冰乙酸作溶剂，在浓硫酸的催化下合成2-羟基-1-萘甲醛，并考察了微波作用的时间、微波辐射功率、反应试剂的组成与用量等因素对产物产率的影响。实验证明：2-萘酚与六次甲基四胺的投料摩尔比为1：1．3、微波功率130W（20％）、微波辐射时间13min的条件下反应，2-羟基-1-萘甲醛的产率可达到91％。较之几种传统合成方法（产率40％～85％，反应时间3h以上）产率有所提高，反应时间大大缩短。     

2-氢醌四苯基卟啉的互变异构及其构象分析

直接以氢醌与2—硝基—5，10，15，20～四苯基卟啉及其金属配合物反应，合成了2—(2，5—二羟基苯基)—5，10，15，20—四苯基卟啉及其相应的金属配合物Ⅰ，同时得到了另一产物Ⅱ，通过MS、UV、IR、^1HNMR及2DNMR测定，确定Ⅰ与Ⅱ为互变异构体，Ⅱ中卟啉环的2—取代基由原来的氢醌式异构为半醌式；推测氢醌式取代基存在两个π—氢键，从而形成与卟啉环共平面的构象；半醌式取代基只有一个羟基，不能通过π—氢键抵消空间位阻的影响，只能采取与卟啉环平面相垂直的构象。     

1-苯基-3-（2-羟基苯基-5-芳基）-2-吡唑啉的合成与生物活性

研究1-苯基吡唑啉类化合物的合成及其EcMetAP酶活抑制活性。以查尔酮衍生物与苯肼为原料合成啉类化合物。利用IR、1H NMR和MS对它们进行表征。利用分光光度法测试化合物的EcMetAP酶活性抑制作用,利用生物分子结构分析软件Field Templater和FieldAlign计算化合物和已知的EcMetAP酶抑制剂的空间作用力场的相似性。共合成了6个1-苯基-3-（2-羟基苯基-5-芳基）-2-吡唑啉类化合物,但只有化合物5对EcMetAP酶活性有抑制作用,抑制率为31．62％,空间作用力场的相似度为0．615。说明化合物5可作为先导化合物进行结构优化,得到优良的EcMetAP酶抑制活性化合物。     

3-（3,5-二溴-4-羟基苯基）-2-羟基丙酸甲酯的合成

以酪氨酸为原料,碱性（NaOH）条件下与溴化苄反应7 h,采用EDTA-Na的水溶液洗涤粗品得O-苄基酪氨酸（Ⅱ）,n（O-苄基酪氨酸）∶n（亚硝酸钠）∶n（浓硫酸）=1∶3∶5,亚硝酸钠滴加时间20-30 min,反应温度0-5℃,得中间体3-（4-苄氧基苯基）-2-羟基丙酸（Ⅲ）,经酯化、催化氢化脱苄基、溴化反应得目标产物3-（3,5-二溴-4-羟基苯基）-2-羟基丙酸甲酯（Ⅵ）,总收率43.6%,其结构经1HNMR和LC-MS表征。     

钴四苯基卟啉催化苯乙烯,萘与二氧化碳的电羧化反应

本文选用钴四苯基卟啉（ＣｏＴＰＰ）催化二氧化碳与苯乙烯、萘的电有机合成，结果表明：钴四基卟啉的催化作用明显，有效地降低了电羧化反应的还原电位，并通过熔点、红外光谱及持谱法对产物进行了表征。     

3-甲基-5-苯基-（2-氟苯基）-2-吗啉醇盐酸盐的合成

以安非他酮在人体内的活性代谢物羟基安非他酮为先导化合物,利用1-（2-氟苯基）-2-溴-1-丙酮和苯甘氨醇在NMP溶剂中反应,经胺化、环合、酸化合成得到了吗啉环上5位含苯基的新型吗啉醇类化合物.总收率70.3%,新化合物结构经IR1、HNMR、MS确证.该化合物在国内外未见报道.整个合成路线具有反应时间短,条件温和、收率高等优点.     

2-(2''-羟基苯基)苯并噻唑的合成及荧光性能研究

分别以水杨酸和 3-羟基 -2 -萘甲酸为原料 ,经过与邻氨基硫酚的缩合闭环反应 ,合成了 2 -( 2 ' -羟基苯基 ) -苯并噻唑和 2 -( 3' -羟基萘 -2 ' -基 )苯并噻唑 ,通过质谱、核磁共振、红外、元素分析表征了它们的结构 .采用 X-衍射方法测定了 2 -( 2 ' -羟基苯基 ) -苯并噻唑的两种晶体结构 ,讨论了荧光与其晶体晶型的关系 .结果表明 :这两个化合物属于分子内质子转移化合物 ,在紫外光的激发下 ,2 -( 2 ' -羟基苯基 ) -苯并噻唑在固态时能发出强烈的黄绿色荧光 ,而 2 -( 3' -羟基萘 -2 ' -基 )苯并噻唑却没有荧光