渣油加氢生成油中含硫化合物分布研究

以一种高硫渣油（茂名常渣）和一种低硫渣油（海南RDS原料）为原料进行渣油加氢试验，通过改变空速和反应温度，针对两种原料分别得到不同硫含量的加氢生成油。对加氢生成油中硫化物的分布进行研究，结果表明：不同渣油的加氢生成油中沥青质硫含量的变化随着加氢生成油硫含量变化的规律不同；对于茂名常渣，当加氢生成油硫质量分数不低于0.31%时，加氢生成油硫含量越低，其沥青质中硫含量越低；对于海南RDS原料，当加氢生成油中硫质量分数不高于0.25%时，加氢生成油硫含量越低，其沥青质中硫含量越高；不同渣油加氢生成油中沥青质的硫含量占加氢生成油硫含量的比例随着加氢生成油硫含量降低幅度而变化的规律相同，加氢生成油硫含量越低，硫含量降低幅度越大，加氢生成油中沥青质的硫含量占加氢生成油硫含量的比例越高。     

硫代硫酸钠标准溶液稳定性及配制准确性探讨

溶液的酸度、水质空气及光照等因素对硫代硫酸钠标准溶液的稳定性及滴定反应有很大影响。结果表明，在消除以上各因素条件下配制的硫代硫钠标准溶液，室温下完全可以保存个月浓度基本不变。     

石油沥青质的热解化学

石油沥青质热分解之所以引起人们的兴趣,是由于沥青质在石油加工过程中易生成高产率的焦炭,并使催化剂失活。总的说来是认为,生焦化学包括热不稳定键的热解生成活性物质,然后进一步反应生成焦炭。本文的数据表明:初次反应生成分子量较低的产物,这些分子中氮的存在促进了键的断裂。其它诸如环烷系的芳构化与芳环系的最终缩聚等反应将导致焦炭的生成。一个重要的新发现是焦炭的生成并不经由直接缩合反应,而是通过初次反应生成分子量较低的产物,它们的芳香度高,并含有原始沥青质中大部分的氮(氧或硫)。     

沥青质裂解反应选择性分析

在703 K 下,考察了1种正戊烷不溶的沥青质的热裂解、临氢热裂解和 NiMo/γ-Al₂O₃存在时的临氢催化裂解反应。结果表明,在相同的反应物转化率水平下,3种裂解反应按液体产物选择性从大到小的排列顺序为临氢催化裂解、临氢热裂解、热裂解反应,而按焦炭的选择性的排列顺序则相反。在热裂解反应中,沥青质中大量的硫被转化生成高硫焦炭;在临氢热裂解反应中,氢气分子对高硫焦炭的生成只起到有限的抑制作用;在临氢催化裂解反应中,催化剂充分激活氢气分子,使其有效地对沥青质及中间产物发生“加氢”（氢化）作用,显著地抑制了焦炭的生成,提高了液体产物的稳定性、选择性和品质（低相对分子质量和低硫含量）。     

渣油胶质和沥青质在分散型催化剂作用下的临氢热反应行为

采用四组分法从辽河减压渣油中分离出胶质、沥青质，分别考察了它们在分散型催化剂作用下的临氢热反应行为。结果表明，胶质、沥青质一方面要裂化生成较轻的产物；另一方面也要发生缩合反应生成较重的反应产物以及甲苯不溶物。渣油在临氢热反应过程中，沥青质是生焦的主要来源，其次才是胶质。比较了热反应生成的沥青质与原生沥青质之间以及热反应生成的胶质与原生胶质之间化学组成的区别，结果表明，反应生成的沥青质和胶质较原生的沥青质和胶质分子结构缩合程度高，并且反应苛刻度越高，缩合程度也越高。     

自动电位滴定技术分析异戊烷中的过氧化物

采用铂电极作指示电极，Ag／AgCl作参比电极的电位滴定技术测定异戊烷中的过氧化物，以硫代硫酸钠标准溶液滴定样品的甲醇二氯甲烷混合溶液与碘化钾反应后所生成的碘，设定-40mV为滴定终点，整个滴定过程自动化程度高，可同时画出滴定曲线与导数曲线，自动计算最终结果。     

碳酸盐岩中固体沥青裂解过程硫元素赋存状态模拟实验

为查明碳酸盐岩储集层固体沥青裂解和热化学硫酸盐还原反应过程中硫元素赋存状态的变化,采集川西北矿山梁地区下寒武统含硫低成熟固体沥青,通过半开放实验体系,模拟了固体沥青的生排烃演化;并利用同步辐射分析技术,对固体产物中硫元素的化学赋存状态进行精确检测。结果表明,固体沥青直接裂解过程中,主要发生了还原态硫化物的氧化反应;在有溶解硫酸盐存在的条件下,形成了H_2S和大量的CO_2,反映该过程发生了热化学硫酸盐还原反应;伴随实验温度和压力的升高,H_2S产率和硫酸盐相对含量的增加,反映实验过程中可能发生了还原态硫化物的氧化反应和氧化态硫酸盐的还原反应。硫酸钙矿物的生成和富集表明,热化学硫酸盐还原反应过程伴随的酸性流体可以对白云岩储集层产生明显的溶蚀作用,可能会生成次生膏盐,高含硫储集层中的膏盐可能是热化学硫酸盐还原反应的反应物。     

稠油水热裂解反应中有机硫化合物的转化研究

在不同的温度下 ,对辽河稠油进行室内实验 ,研究有机硫化合物在稠油水热裂解反应中的转化规律。反应 36h后 ,两种油样中的总硫含量分别由 0 .5 2 7% (ω ,下同 )和 0 .4 7%降至 2 0 0℃时的 0 .396 %、0 .383% ,2 2 0℃时的 0 .378%、0 .372 %和 2 4 0℃时的 0 .36 7%、0 .36 4%。硫醚硫的裂解率和噻吩硫的生成率随反应时间的延长和反应温度的升高而增大 ,反应初期转化率随时间增长较快 ,后期逐渐减缓。硫醚中的C -S键容易断裂 ,生成H2 S气体。部分环硫醚和芳香硫醚转化成少量噻吩类物质 ,新生成的噻吩硫主要来源于稠油中胶质、沥青质等大分子物质的解聚。     

钻井液用除硫剂的除硫效率测定方法研讨

钻井液用除硫剂是指能与硫化氢发生化学反应生成难溶的硫化物,使之悬浮于钻井液中的化学药剂.在钻井过程中使用除硫剂,可以最大限度地减少H2S对环境的破坏、对钻具的腐蚀、对人体的危害等.介绍了除硫剂除硫效率的评价方法、除硫的试验方法、钻井液中硫含量的测定方法.除硫反应在严格密闭的反应瓶中进行,反应完毕后分别测定未被吸收的气体硫化氢含量和滤液中的残硫含量,从而计算除硫剂的除硫效率.采用了经典的碘量法分析,以保证钻井液中硫含量测定的准确性.     

反应温度对沸腾床渣油加氢性能的影响

以高金属、高残炭、高沥青质的劣质渣油为原料,考察了反应温度对沸腾床渣油加氢反应性能的影响。试验结果表明:高温有利于原料重组分转化、沥青质脱除和残炭脱除;而对于金属和硫等杂原子的脱除影响不显著。当反应温度达到基准+30℃时,原料的转化率达到49%,脱硫率达到67%,脱残炭率达到53%,脱镍率达到80%,脱钒率达到98%,沥青质脱除率达到85%。加氢生成油的精细结构分析表明:随着反应温度升高,加氢生成油的相对分子质量、总环数、芳香环数、芳碳率、芳香环系周边氢取代率都降低,而氢碳原子比、芳香环系的缩合度参数、烷基碳率都增加。     

电化学法脱除溶液中硫化物的研究

采用电化学氧化脱硫的方法,以高纯碳电极为工作电极研究了含硫物质在碱性电解质中的脱硫规律,并分别考察电解电压、电解时间、电解温度对脱硫效率的影响。在电解质为1.0mol/L的氢氧化钠溶液中,将硫离子氧化为硫酸根的适宜条件为:电解电压为1.25V、电解时间为2 400s、电解温度为333K,在此条件下,0.1mol/L的硫溶液的电化学脱硫的效率可达有99.0%以上。     

石油焦在水泥行业的应用及前景分析

延迟焦化装置是炼油厂处理重质劣质渣油的重要重油加工手段。2018年全球石油焦总供应量130 Mt,其中硫质量分数大于3%的石油焦占总产量的67.84%。石油焦广泛应用于水泥、电解铝、钢铁、玻璃、电厂及化工等行业。2018年全球水泥行业石油焦用量39.2551 Mt,占全球石油焦总供应量的30.09%,欧洲、日本、韩国、印度等地区的水泥企业大量使用石油焦。我国石油焦在电解铝行业使用量较大,2018年达到18.3819 Mt,但在水泥行业使用量仅为0.4390 Mt。在水泥生产中使用石油焦,其硫元素大部分以硫酸盐的形式固定于水泥熟料中。国外可以安全环保地使用高硫石油焦作为水泥窑煅烧的燃料,满足当地排放要求,而且采用长协定价机制,获取具有稳定性价比优势的石油焦,提高了水泥企业使用石油焦的积极性。通过提高石油焦性价比、拓展石油焦在水泥行业的销售渠道和加大石油焦出口力度等措施,可以拓宽高硫石油焦使用范围,在满足环保法规前提下解决我国高硫石油焦出路问题。     

CHARACTERIZATION AND DEPOSIT FROMING TENDENCY OF POLAR COMPOUNDS IN CRACKED COMPONENTS OF GASOLINE IDENTIFICATION OF PHENOLS AND AROMATICSULFUR COMPOUNDS

Acidic compounds in cracked components of gasoline, isolated by extraction with aqueous solutions of sodium bicarbonate and sodium hydroxide, were identified as phenol and its mono- di - tri- and tetramethyl- derivatives. Aromatic sulfur compounds seDarated as the hexanc and benzene fractions by chromatography on an alumina column were identified as thiophenc, its mono- di - and trimethyl- derivatives, ethylihiophenc, benzolhiophene and methylbenzoihiophene. The identification of the phenolic compounds was achieved by IR, hydrogen-1 and carbon-13 NMR spectroscopy and GC - MS. Additionally, for complete identification of sulfur compounds a GC equipped with a selective sulfur detector was used. ISD Induction System Deposit (ISD) tests showed a decreased deposit-forming tendency for phenol compounds and no significant deposit formation for aromatic sulfur compounds or other fractions isolated.     

汽油电化学催化氧化脱硫——酸性电解体系的筛选

以燕山石化公司炼油厂催化裂化汽油为原料，以自制的大比表面积多孔复合材料负载Pb／PbO2和ZnO为阳极，考察了纯酸及其与盐复配电解体系对汽油脱硫率的影响。研究结果表明，在纯酸体系中，H2SO4电解体系脱硫率较高；在酸性复配体系中加入的同酸根的多价金属盐，不仅可以提高脱硫率，而且作为催化剂进一步加速了脱硫反应的速度，其中最佳的复配电解体系为H2SO4＋MnSO4和HNO3＋Ce（NO3）3。     

微波消解/ICP-AES法测定拟薄水铝石中的微量Na和S元素

建立了同时测定工业拟薄水铝石中Na含量和S含量的微波消解-电感耦合等离子体发射光谱法（ICP-AES）分析方法,考察了微波消解条件、元素间干扰对测定结果的影响,建立了测定Na、S含量的标准曲线。优化的微波消解条件为：样品0.1 g,消解液（盐酸）10 mL,消解温度185 ℃,消解时间50 min。所建ICP-AES方法测定溶液的Na质量分数为0.07~15.00 μg/g,测定结果拟合线性相关系数为1.000 00,相对标准偏差为1.1%,加标回收率为100.0%~101.0%;测定溶液的S质量分数为0.10~35.00 μg/g,测定结果拟合线性相关系数为0.999 99,相对标准偏差为1.1%,加标回收率为95.0%~100.0%。该方法适用于Na质量分数为35~7 500 μg/g、S质量分数为50~17 500 μg/g的工业拟薄水铝石的Na、S含量测定。     

硫化氢吸收液的电化学分解条件研究

理想的脱硫工艺应满足体积小、费用低、净化度高、无二次污染等要求。在碱性溶液吸收微量硫化氢时同步进行电解，可有效减小设备体积，并将硫化氢转变为氢气和硫磺，不产生恶性气味。为此，实验研究了温度、浓度、电流密度、pH值等因素对电解阳极过程的影响，确定了适宜的电解条件，并在该条件下进行了吸收实验。结果表明，在最佳电解条件下，硫化钠溶液能充分吸收天然气中经变压吸附提浓的硫化氢（800 mg/m³），吸收率大于99.9％。     

电解盐水杀菌技术在油田污水处理中的应用研究

次氯酸钠作为消毒剂已在很多行业得到广泛应用,但作为油田污水处理用杀菌剂进行工业性试验还属首次。文章介绍了电解盐水现场产生次氯酸钠直接用于油田污水杀菌处理的技术原理、特点以及在大港油田庄一污水处理站的应用效果,并对次氯酸钠杀菌剂的质量浓度以及对注水设备的腐蚀性进行了试验研究。结果表明,次氯酸钠杀菌有很好的连续性,杀菌后的污水腐蚀速率略有增加,但使用是安全的。     

电化学制备硼氢化钠用于汽油脱硫的研究

研究了利用电化学方法将偏硼酸钠还原成硼氢化钠，并加入一种金属化合物，用于汽油脱硫的方法。首先通过热力学计算，偏硼酸钠由电化学还原的方法生成硼氢化钠是可行的。考察了不同金属化合物、自制阴极电解液体积、反应时间、还原脱硫体系含水量等因素对汽油脱硫率的影响。结果表明，用10mL饱和硫酸镍甲醇溶液加入到30mL汽油中，再加入50mL阴极电解液，反应时间为15min后，催化裂化汽油的硫含量从310μg/g降低到161μg/g，其汽油脱硫率达48.1％。     

Oxidation Desulfurization of Model Sulfur Compound in the Presence of the Catalyst of Sodium Tungstate and Sodium Hydrogen Sulfate

An oxidation desulfurization process for model sulfur compound has been investigated using sodium tungstate and sodium hydrogen sulfate as the catalyst and 30% aqueous hydrogen peroxide as the oxidizing agent. The effect of the reaction time, the reaction temperature, the amount of the oxidizing agent and the catalyst on the removal of dibenzothiophene (DBT) were investigated. The sulfur compound was extracted with the solvent after oxidization. The higher removal of DBT was up to nearly 80%.     

Oxidation Desulfurization of Model Sulfur Compound in the Presence of the Catalyst of Sodium Tungstate and Sodium Hydrogen Sulfate

Abstract

An oxidation desulfurization process for model sulfur compound has been investigated using sodium tungstate and sodium hydrogen sulfate as the catalyst and 30% aqueous hydrogen peroxide as the oxidizing agent. The effect of the reaction time, the reaction temperature, the amount of the oxidizing agent and the catalyst on the removal of dibenzothiophene (DBT) were investigated. The sulfur compound was extracted with the solvent after oxidization. The higher removal of DBT was up to nearly 80%.