固相片段缩合法制备胸腺素α_1的工艺

以固相多肽合成(SPPS)为基础,应用固相片段合成方法制备胸腺素α1。系统考察了不同分段方法、缩合时间、反应溶剂、缩合剂及乙酰化的不同顺序对片段缩合反应的影响。通过试验确定了最佳合成工艺条件:采用三段(1~10、11~18和19~28)分别合成方式,以V(DMF)/V(DCM)等于3.0的混合溶液为反应溶剂,HATU为缩合剂,N末端氨基先乙酰化后进行片段间缩合的途径进行合成,多肽片段间缩合反应时间采用20.0 h。该条件下合成的胸腺素α1,粗品收率达64.3%,纯度达61.1%,与逐步合成法相比较,产物纯度提高了29.9%。     

肉桂酸的合成工艺研究

研究了以吡啶为缩合剂,通过苯甲醛与丙二酸的Knoevenagel缩合反应合成肉桂酸的路线,以产物的收率作为考察指标,采用单因素多水平方法,分别研究了反应物配比、缩合剂用量、反应温度、反应时间等因素对收率的影响,确定了最佳工艺条件。最佳工艺条件下的肉桂酸收率达95%以上,并采用红外光谱对目标产物结构进行表征。该路线具有工艺简单,产率高,反应污染小,产物分离纯化容易,操作方便等优点。     

酚酞合成方法的改进

以苯酚和邻苯二甲酸酐为原料,在使用无水氯化锌、四氯化钛和硫酸作复合缩合剂的条件下,加热进行缩合反应制取酚酞,可以缩短反应时间,提高收率。     

酚酞合成中缩合剂的改进

以苯酚和邻苯二甲酸酐为原料，在使用无水氯化锌、四氯化钛和硫酸作复合缩合剂的条件下，加热进行缩合反应，可以缩短反应时间，提高酚酞收率。     

肉桂酸的合成研究

研究了在吡啶介质中，以六氢吡啶为缩合剂，通过苯甲醛与丙二酸的Knoevenagel缩合反应合成了肉桂酸，该法具有工艺简单，产率高，反应无污染，产物分离纯化容易，操作方便等优点。分别研究了反应物配比、缩合剂用量、反应温度、反应时间等因素对合成反应的影响，确定了最佳工艺条件为：苯甲醛与丙二酸物质的量之比为1．0：1．2，苯甲醛、吡啶与六氢吡啶物质的量之比为1．0：2、4：0．025，在95℃下回流2．0h，产率达89．19％，质量分数达98．19％。     

假性紫罗兰酮合成中的相转移催化作用

本文研究了柠檬醛与丙酮在相转移催化条件下的缩合反应。以氢氧化钠的稀水溶液为缩合剂,在适量相转移催化剂的存在下,可缩短反应时间,提高反应收率。经6小时反应所得假性紫罗兰酮的收率可提高10%左右,酮含量一般在95%以上.     

乙二醛氧化-尿素缩合法合成尿囊素

以乙二醛为原料,用过氧化氢为氧化剂合成乙醛酸,乙醛酸溶液不需分离,其直接与尿素进行无催化剂缩合合成尿囊素.考察了氧化和缩合反应条件中的反应物配比、反应温度、时间等因素的影响,得出最佳工艺条件:氧化反应温度为44℃左右,氧化反应时间2h,配料比nH2O2:n(CHO)2为0.8:1.0,n(CHO)2:n尿素为1:2,缩合反应温度为70℃,缩合反应时间3h.按此工艺条件生产尿囊素其收率可达42.3%(以乙二醛计).该工艺克服了用酸作氧化剂对环境的污染,采用无催化剂缩合,降低了产品的分离、提纯难度,从而为尿囊素的大规模生产开辟了新的途径.     

不对称姜黄素肉桂酸酯衍生物的合成

以肉桂酸和姜黄素为原料,采用缩合剂法合成了姜黄素肉桂酸单酯,经核磁共振氢谱、碳谱和质谱确证了该目标化合物的化学结构。考察了原料配比、反应溶剂、反应温度、反应时间、缩合剂种类等因素对单酯化产物收率的影响。最佳合成工艺为:姜黄素与肉桂酸物质的量比为1∶1.5、反应温度为35℃、反应时间为3h、溶剂为二氯甲烷、采用二环己基碳二亚胺和4-二甲氨基吡啶为缩合剂。     

4-(5-甲酰基-2-甲氧基苯氧基)苯甲酸甲酯化合物的合成

4-(5-甲酰基-2-甲氧基苯氧基)苯甲酸甲酯是活性天然产物双联苄全合成的重要中间体,本研究以对溴苯甲酸甲酯和异香兰素为原料,经过缩合反应生成标题化合物,并考查了催化剂、缩合剂、混合缩合剂的比例和反应时间等实验条件对反应产率的影响.结果表明,当催化剂为氧化铜,缩合剂为混合碳酸钙和碳酸钾时,反应产率较理想,其最佳投料比例为n(异香兰素):n(对溴苯甲酸甲酯):n(碳酸钙):n(碳酸钾):n(氧化铜)=1:1.05:0.4:1.6:0.3,反应时间为16 h.     

有机硅渣浆中铜的提取之水解缩合反应工艺研究

研究了水解缩合剂的种类与用量、反应温度、反应时间和搅拌转速等因素对有机硅渣浆水解缩合反应的影响。结果发现,盐酸是合适水解缩合剂,在HCl的质量分数为15%,反应温度为40℃、反应时间为60 min时,反应效果最好,可得到为颗粒细且分布均匀的含铜硅渣、含铜氯化物滤液和氯化氢气体。     

2,2-二羟甲基庚醛的合成工艺研究

以甲醛和庚醛为原料,经羟醛缩合反应合成了2,2-二羟甲基庚醛(DMH)。羟醛缩合反应的最佳工艺条件为:反应温度35℃,n(甲醛)∶n(庚醛)∶n(NaOH)=4∶1∶1.3,缩合剂为10%NaOH溶液,反应时间为5h。加甲酸中和碱,经精制DMH的收率达到67.8%。DMH的结构用红外光谱(IR)表征。     

卤代乙醛缩二乙醇的合成

以醋酸乙烯酯、乙醇、氯气为原料,采用一锅煮方法合成氯乙醛缩二乙醇,同时用正交实验法优化了关键步骤氯乙醛和乙醇的缩合反应条件,得到优化条件为:醋酸乙烯酯与乙醇的比为1:5,缩合反应时间3h,缩合反应温度60℃,中和到pH值为6,此条件下产品收率达83%.并且在相同的实验条件下对其它卤代乙醛缩二醇的合成进行了初步的探讨,产品收率在60～80%之间.     

紫罗兰酮合成方法的研究

本文评述了几种紫罗兰酮的合成路线，尤其对缩合剂和环化剂的选择以及缩合反应和环化反应作了初步的讨论。     

α-萘酚酞的合成及提纯工艺研究

研究了α-萘酚酞的合成及提纯工艺。以α-萘酚、邻苯二甲酸酐为主要原料,设计分段反应温度和反应时间,对合成的各种反应条件进行了研究,优选甲磺酸为缩合剂合成α-萘酚酞,并通过实验选出了一种适合工业化单元操作的分离提纯工艺。目标化合物经红外光谱和核磁共振氢谱确证化学结构。合成的α-萘酚酞纯度和收率都显著提高。     

紫罗兰酮合成方法的研究

本文评述了几种紫罗兰酮的合成路线，尤其对缩合剂和环化剂的选择以及缩合反应和环化反应作了初步的讨论。     

二甲基亚砜法生产聚乙烯醇缩丁醛

以二甲基亚砜为溶剂,采用均相工艺合成聚乙烯醇缩丁醛,对缩合反应温度、反应时间、物料配比、催化剂的种类及加入量进行了优化,PVB缩醛基含量可达82%.     

邻硝基二苯胺合成新工艺研究

以苯胺、邻硝基氯苯为原料，采用直接缩合法引入相转移催化剂合成邻硝基二苯胺。对影响反应的各种因素进行了研究，通过正交实验确定了缩合反应最佳工艺条件：邻硝基氯苯：K2CO3：PEG＝1：0．55：0．015，反应温度为185℃，反应时间为2h。反应收率为99．1％。该方法是邻硝基二苯胺的最佳合成工艺。     

奥氮平合成工艺的研究

以硫、丙醛以及丙二腈为原料,经过关环、缩合和还原合成奥氮平;通过改变反应物的配料比、控制反应温度等方法缩短反应时间,优化工艺路线,并提高奥氮平的收率,总收率达到40％.     

C.I.活性蓝198色基的氧化环合反应研究

在实验室范围内,对C.I.活性蓝198色基合成过程中的氧化环合反应进行了研究。主要探讨了硫酸浓度及用量、过硫酸铵用量、反应温度以及反应时间等因素对氧化环合反应的影响,并选出优化实验条件。在优化条件下,所合成C.I.活性蓝198色基的HPLC纯度达到87%以上,收率达88%以上。     

氢化钠在有机物缩合反应中的应用

缩合反应是最重要的有机反应之一,然而,许多类型的缩合反应需要碱催化才能取得良好的效果。实践证明,氢化钠(NaH)作为一个强碱,是理想的缩合剂。它比金属钠、钠氨、醇钠等缩合剂优越之处是:没有副反应,反应条件温和,产率高,适用范围广。现就氢化钠在一些典型的缩合反应中的应用简述如下。