脱氢芳樟醇催化重排合成柠檬醛试探

选用廉价易得的催化剂钛酸丁酯和氯化铜 ,以脱氢芳樟醇为原料 ,在酸性条件下对催化重排制取柠檬醛进行了探索。考察了反应温度、反应时间、催化剂加入量等因素对脱氢芳樟醇转化率和反应收率的影响 ,得到最佳反应温度、时间和催化剂用量分别为 12 5℃、3小时和 2 .5 % (重量计 )。相应转化率 90 %以上 ,收率达 73.1% ,接近钼催化剂的水平。     

改性Raney Ni催化剂用于加氢合成间苯二甲胺

采用改性RaneyNi催化剂 ,研究了溶剂、温度、压力、催化剂用量对间苯二甲腈 (IPN)加氢合成间苯二甲胺 (m XDA)反应的影响。结果表明 ,该催化剂在以甲醇、甲苯为混合溶剂 ,V(甲醇 )∶V(甲苯 )=1∶2 ,当m(溶剂 )∶m(IPN) =3∶1,反应温度 70℃、压力 6 0～ 7 0MPa、催化剂用量为原料质量 10 %时 ,IPN转化率接近 10 0 % ,m XDA收率达 97%。失活催化剂经再生 ,即能恢复其性能。     

载体强酸催化合成柠檬醛二乙缩醛

研究了以复合载体强酸 (Ph SO3H/Na2 SO4·CaSO4)催化合成柠檬醛二乙缩醛的新方法 ,得到柠檬醛直接与无水乙醇一步反应的最佳条件 :投料比n(柠檬醛 )∶n(无水乙醇 )∶n(苯磺酸 ) =1∶ (4～ 5 )∶(0 .0 2 5～ 0 .0 0 3 0 ) ,控制反应温度 80℃ ,反应时间 1 .5h。该优化条件下 ,合成收率为 93 %～ 94% ,粗成品纯度可达 96 %     

氢化葵花油脂肪酸蔗糖酯的合成

以氢化葵花油为原料 ,采用两步法合成了氢化葵花油脂肪酸蔗糖酯。探讨了反应温度、时间、压力、催化剂用量、助熔剂等对蔗糖酯收率的影响规律。结果表明 :当助熔剂和催化剂分别为 30 %和 2 .1%时 ,在 15 0℃下反应 6h ,产物收率达 4 5 %以上。     

相转移催化法合成三甲氧基甲苯

采用聚乙二醇为相转移催化剂,对3,4,5 三甲氧基甲苯的合成工艺进行了优化,优化的工艺条件为:反应温度90℃,反应时间为2h,m(2,6 二甲氧基 4 甲基苯酚)∶m(PEG 800)∶m(氢氧化钾)∶m(硫酸二甲酯)=1∶0 20∶0 86∶1 29(质量比)。3,4,5 三甲氧基甲苯的收率为92.9%,纯度达98%以上。     

3,4,5-三甲基叔丁基苯的合成与分析

介绍了以连三甲苯和氯代叔丁烷为起始原料 ,在自制的非均相催化剂W 1 0 0作用下一步合成3,4 ,5 -三甲基叔丁基苯的简便方法。经探索性试验、正交试验和单因素试验确定了最佳反应条件 :连三甲苯与氯代叔丁烷物质的量比为n连三甲苯∶n氯代叔丁烷 =1∶1 ,催化剂W 1 0 0的用量占连三甲苯的质量分数为 2 % ,反应温度 5℃ ,反应时间 7～ 8h ,在此条件下 ,3,4 ,5 -三甲基叔丁基苯的收率达到 79%以上     

固体超强酸催化合成乙酸橙花酯和乙酸香叶酯

研究了固体超强酸催化合成乙酸橙花酯和乙酸香叶酯 ,寻找能替代浓硫酸的新型高效催化剂 ,并对不同催化剂、催化剂用量、反应时间、不同带水剂及带水剂用量等因素对体系的影响作了较详细的探讨。结果发现 ,催化剂的催化效果由强到弱的顺序为 :Fe2 O3 SO4 2 ->ZrO2 SO4 2 ->磷钨酸 >磷钼酸 >对甲苯磺酸 >浓硫酸 ;带水剂能明显提高酯化收率 ,在苯、甲苯、二甲苯 3种带水剂中 ,以甲苯最好 ;优化的反应条件为 :乙酸 7.8g (0 .130 0mol) ,橙花醇香叶醇 15 4g(0 10 0 0mol) ,催化剂Fe2 O3 SO4 2 -0 5g (0 0 0 19mol) ,带水剂甲苯 2 0mL ,反应温度为回流温度 ,反应时间 4h ,酯化收率可达 95 44 %     

β-紫罗兰酮的合成工艺研究

从山苍子油出发 ,经缩合、环化两步反应 ,直接合成 β 紫罗兰酮。研究了催化剂、溶剂的种类和用量、反应物配比、反应温度等因素对体系的影响。最佳合成工艺条件为 :缩合反应 :C -1作助催化剂 ,n(丙酮 )∶n(柠檬醛 ) =9∶1,n(主催化剂 )∶n(柠檬醛 ) =0 5 0∶1 0 0 ,主催化剂(NaOH水溶液 )质量分数 5 % ,反应温度 35℃ ,缩合转化率可达 98 4 % ;环化反应 :以氯仿作溶剂 ,H - 1作催化剂 ,m(催化剂 )∶m(假性紫罗兰酮 ) =2 0∶1 0 ,m(氯仿 )∶m(假性紫罗兰酮 ) =2 0∶1 0 ,反应温度 - 10℃ ,环化转化率可达 99 7%。产品总收率达 4 7 5 % ,w(β 紫罗兰酮 )≥92 %。     

固体超强酸SO_4~(2-)/TiO_2-WO_3催化合成乙酸正戊酯

以新型固体超强酸SO2 -4/TiO2 WO3 为催化剂 ,用乙酸和正戊醇反应合成乙酸正戊酯。探讨了醇酸物质的量比、催化剂用量、反应时间等因素对酯收率的影响。实验表明 :固体超强酸SO2 -4/TiO2 WO3 具有较好的催化活性 ,醇酸物质的量比为 1.35∶1,催化剂用量为反应物料总质量的 1.0 % ,反应时间为 2 .0h ,反应温度 10 4～ 116℃ ,收率达 6 5 .0 %     

固体酸催化剂催化合成二异丙基萘的研究

以精萘与丙烯为原料,在固体酸催化剂的作用下合成二异丙基萘,对其合成工艺进行了研究,旨在优化工艺条件,提高原料综合利用率,降低生产成本。实验结果显示,选择硅铝酸作为催化剂,当催化剂用量为5%,反应温度为180℃时,二异丙基萘的收率最高可达到40%。以氯化铝(AlCl_3)为催化剂,对副产物三、四异丙基萘进行转位反应获得二异丙基萘,当催化剂用量为4%,反应温度为80℃,反应时间30min,副产物中三、四异丙基萘含量均降至5%以下。     

互叶白千层精油GC—MS挥发性成分及抗茵活性研究

通过使用GC—MS联用技术对互叶白千层精油进行分析,从中鉴定了30种化学成分,占总含量的95．78％。主要成分松油烯醇-4,达到了45．81％;其次为1-松油烯,α-松油醇,α-松油烯,对伞花烃,α-蒎烯,1,8-桉叶油素,β-水芹烯。抗菌活性研究发现,互叶白干层精油对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌以及白色念珠菌等具有一定的抗菌能力。     

工业双戊烯气相催化脱氢制对伞花烃的研究

对工业双戊烯气相催化脱氢制备对伞花烃进行了研究并取得了理想结果。制备条件为：催化剂组成（ＰｄＯ－Ｓ／Ｃ）为ＰｄＯ５．５２％，Ｓ０．２５％，载气流量Ｎ２０．０２０ｍ３／ｈ，反应温度２８０℃，进样量１ｍｌ／ｍｉｎ，产品得率９６６％，对伞花烃含量８５７％。主要副产物为莰烷、异莰烷及对艹孟烷。     

鸭儿芹挥发性化学成分的研究

用水蒸气蒸溜法提取鸭儿芹挥发性化学成分,气相色谱法分离,质谱法鉴定结构并与计算机系统储存的已知物质的质谱进行比较,共鉴定出17个挥发性化合物,主要挥发性化学成分有:α 蒎烯、β 水芹烯、β 蒎烯、β 月桂烯、对伞花烃、枞油烯、γ 松油烯、β 石竹烯、(Z) β 金合欢烯、1 甲基 8 异丙基 5 亚甲基 1,6 环葵二烯、β 芹子烯、[2R (2α,4aα,8aβ)] 1,2,3,4,4a,5,6,8a 八氢 4a,8 二甲基 2 (1 甲基乙烯基)萘、β 红没药烯等。萜类化合物占总峰面积的82 37%。     

Myristicin. The major volatile component in mature seed ofPortenschlagia ramosissima

Portenschlagia ramosissima (Port.) vis. (Umbelliferae) seed contains 15% essential oils, 70% of which is the aromatic ether myristicin. These structural assignments were made from nuclear magnetic resonance, combined gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS), and infrared and ultraviolet data. GC-MS data also indicate the presence of pinene, cymene, terpinene, elemicin, methyl eugenol, and a variety of sesquiterpene hydrocarbons.     

工业双戊烯脱氢裂解反应及其产物分析

通过GC／MS手段分析和鉴定了工业双戊烯原料及其脱氢产物和裂解产物的成分，工业双戊烯原料由7种相对含量超过1．00％的主要成分组成，大戊烯含量为79．08％，对伞花烃含量为10．51％。脱氢产物中有7种相对含量大于1．00％的化合物，裂解产物中有13种相对含量大于0．90％的化合物，分析结果显示主产物对伞花烃的相对含量为79．67％，裂解主产物甲苯的相对含量为58．10％。双戊衡脱氢反应质量损失率为3．45％，双戊烯连续脱氢和裂解反应质量损失率为23．92％。最后讨论了双戊烯脱氢和裂解反应过程。     

Catalysed transformation of α-pinene over platinum-alumina

The transformations of α-pinene have been investigated over platinum-alumina containing varying amounts of platinum and platinum-alumina modified with different amounts of Cs⁺ and F^? in the temperature range 200–350°C. A study of the influence of contact time and temperature shows that α-pinene isomerises via two parallel paths, one giving monocyclic products and the other giving rise to bi-and tri-cyclic compounds. Concentrations above 0.6% platinum have no beneficial effect. Impregnation of platinum-alumina with F^? increases the overall conversion of α-pinene, enhances the disproportionation of menthadienes and decreases the formation of cymene. Conversely, Cs⁺ increases the formation of cymene, in spite of a reduction in the overall conversion of α-pinene. Decrease of particle size was found to improve the overall activity of the catalyst. The activity of the catalyst remains almost constant for the overall conversion during the course of the run, but its dehydrogenating activity declines.     

Ruthenium‐Catalyzed Alkyne Oxidation with Part‐Per‐Million Catalyst Loadings

Using a catalytic system of the (cymene)ruthenium dichloride dimer, [Ru(cymene)Cl₂]₂, (0.001 mol%) and iodine (10 mol%), a variety of alkynes bearing different functional groups were oxidized with tert‐butyl hydroperoxide (TBHP; 70% solution in water) under mild conditions to give 1,2‐diketones in good to excellent yields. Two noteworthy features of the method are the extremely high catalyst productivity (TON up to 420,000) and scale‐up to 1 mol. Preliminary mechanism investigations showed that iodonium ion and water were involved in the transformation.     

粉檀麝香的合成及应用

回顾了粉檀麝香的发展历程,概述了粉檀麝香在香精方面的应用,介绍了用对-异丙基甲苯和叔-戊醇为原料来合成粉檀麝香的方法,该方法具有工业实用价值,采用该方法有助于处理造纸废水。     

Easily Accessible Ring Opening Metathesis and Atom Transfer Radical Polymerization Catalysts based on Arene,Norbornadiene and Cyclooctadiene Ruthenium Complexes Bearing Schiff Base Ligands

A group of four mixed ligand ruthenium(II)‐Schiff base complexes has been synthesized and characterized. These complexes are easily accessible from [RuCl₂(p‐cymene)]₂, [RuCl₂(NBD)]_n, [RuCl₂(COD)]_x and salicylaldimine salts. They have been found to serve as good catalyst precursors for ring‐opening metathesis polymerization (ROMP) and atom transfer radical polymerization (ATRP) of different vinyl monomers. The catalytic activity and the control over the produced polymer can be dramatically improved after the addition of additives such as Et₂AlCl and (n‐Bu)₂NH.     

固体酸S_2O_8~(2-)/ZrO_2-SiO_2催化合成马来酸二辛酯

用S2O2-8浸渍锆硅复合氧化物,制得固体酸催化剂S2O2-8/ZrO2 SiO2。用马来酸酐与正辛醇的酯化反应考察了催化剂的活性,并与硫酸、对甲苯磺酸等催化剂的催化效果比较。结果表明:对于给定反应,S2O2-8对ZrO2 SiO2的促进作用明显高于SO2-4;当n(Zr)∶n(Si)为1∶6,用硝酸铵作硅酸钠的沉淀剂,用0.7mol/L的过硫酸铵浸渍12h,在550℃下焙烧3h制得的催化剂S2O2-8/ZrO2 SiO2具有最高的催化活性,用于催化马来酸酐和正辛醇的酯化反应,可得无色透明的酯化产物,3h内酯化率达98.4%,较SO2-4/ZrO2 SiO2催化剂的酯化率提高了约18%。