尼泊金酯色谱保留值与分子连接性指数定量关系研究

测定了12种尼泊金酯的色谱保留时间,通过计算表征其分子结构的8个分子连接性指数,对保留时间和连接性指数进行定量结构-色谱保留关系(QSRR)研究,解释了其色谱保留机理。得到的多元线性回归模型与5χvp显著性相关,交叉验证和预测结果表明,所建立的QSRR模型具有良好的稳定性和预测能力,可用于预测未知尼泊金酯类系列化合物的色谱保留时间。     

离子色谱中离子特征与保留值关系的研究

本文通过离子色谱的保留值方程研究了离子的特征参量与其色谱保留之间的定量关系，其结果表明，色谱条件一定时，通过离子的特征参量，可以对保留值加以预测。     

分子电距矢量对山矾花中头香成分气相色谱保留时间的估计和预测

用分子电距矢量(MEDV)描述子对22个从山矾花中分离出的头香成分的分子进行结构表征,对MEDV矢量和其气相色谱保留时间之间建立了定量结构-色谱保留值关系。线性回归10参数模型的复相关系数R达到了0 972,逐步回归5参数模型复相关系数R为0 952,交互检验的相关系数RCV值为0 882,表明模型对样本具有较好的稳定性能和预测能力。     

12种脂肪酸的分子连接性指数与其气相色谱保留值的相关关系研究

对月桂酸、豆蔻酸、棕榈酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、花生酸、花生烯酸、山嵛酸、芥酸、α-桐酸、蓖麻油酸等12种脂肪酸的气相色谱保留值与其化学结构的关系进行了探讨。计算了这些脂肪酸的部分分子连接性指数。采用多元线性拟合法,求出了各脂肪酸分子中各种碳原子的个数及分子连接性指数与其气相色谱保留关系的回归方程,得到了复相关系数≥0.99,F检验值远高于临界值的回归方程,方程预测的色谱保留值与文献值一致。     

硫醚气相色谱保留指数的预测

通过对硫醚类化合物在不同固定相不同柱温下的366个样本的气相色谱保留指数值(RI)与其部分参数:拓扑指数(mQ)、固定液极性值(CP)及柱温(T)建立定量-色谱保留相关(QSRR)模型.分别利用多元线性回归(MLR)、偏最小二乘回归(PLSR)、人工神经网络(ANN)建模,同时采用内部及外部双重验证的办法对所得模型稳定性能进行深入分析和检验,建模计算值、留一法(LOO)交互检验(CV)预测值和外部样本的复相关系数Rcum、QLOO和Rext分别为0.9812,0.9804和0.9818(MLR);0.9812、0.9807和0.9818(PLSR);0.9869、0.9867和0.9827(ANN).结果表明:所建定量结构保留关系(QSRR)模型具有良好的稳定性和预测能力,较好地揭示了硫醚化合物在不同固定相不同柱温上气相色谱保留指数的变化规律.     

多种农药产品的高效液相色谱分析及其定量结构-色谱保留关系研究Ⅰ.氨基甲酸酯类及酰胺类农药

对 8种氨基甲酸酯类农药和 8种酰胺类农药的高效液相色谱分析法进行了探讨。使用 ODS- C1 8(5μm)为固定相的 15 0 m m× 4.6 mm(i.d.)的不锈钢柱及甲醇 -水流动相 ,进行了这 16种农药的高效液相色谱测定。同时应用化学计量学的原理 ,对这些农药的定量结构与其色谱保留值的关系进行了研究。采用多元线性回归法 ,建立了试验农药的分子连接性指数以及理化参数与其色谱保留值关系的回归方程 ,能得到用这些方程的计算值与实验测定的保留值一致的结果     

用分子形状指数估算氯代羟基苯甲醛的气相色谱保留指数

基于化学拓扑理论,计算了25种氯代羟基苯甲醛衍生物的分子形状指数(mK)。用多元回归方法研究了这些化合物的气相色谱保留指数(RI)与mK及取代基距离参数(L)的定量关系。经逐步回归分析,建立了最佳的定量结构-色谱保留指数的二元相关(QSRR)模型,其相关系数(R)为0.991。用Jackknife法检验该模型具有良好的稳健性与预测能力,其计算值与实验值基本吻合。     

用相关指数估算氯代羟基苯甲醛的色谱保留指数

基于化学拓扑理论,计算了25种氯代羟基苯甲醛衍生物的电拓扑状态指数(En)、连接性指数(mXpv)。用多元回归研究了这些化合物的色谱保留指数(R.I.)与En、mXpv的定量关系。经逐步回归分析,建立了最佳的定量结构—色谱保留指数相关(QSRR)模型:R.I.值=-649.379+824.837E6+461.0301Xvp,n′=22,R=0.988,F=398.22,S=28.78。用Jackknife法检验具有良好的稳健性与预测能力,其计算值与试验值基本吻合,优于文献结果。     

有机磷农药气相色谱保留值与其化学结构关系的研究

对23种有机磷农药的气相色谱相对保留值与其化学结构的关系进行了探讨.参照图论法对分子中各种基团进行了分类.采用多元线性拟合法,求出了农药分子中各种基团的个数与其气相色谱保留值关系的回归方程,能得到方程的预测值与实验测定的色谱相对保留值一致的结果.     

金莲花挥发性组分色谱保留值的构效关系研究

为了研究金莲花挥发性组分的色谱保留性质,基于分子价连接性指数(mXtV)和原子类型电性拓扑状态指数(Ek),构建金莲花挥发性组分分子结构与色谱保留时间的定量构效关系模型,其多元线性回归方程的相关系数为0.987,并用Jackknife法对模型的稳健性进行检验,其相关系数均在0.985~0.989之间,具有高度的稳健性和良好的预测能力,有效地揭示了影响金莲花挥发性组分色谱保留时间的本质因素。     

硫醚类化合物气相色谱保留指数与其结构参数的相关性研究

文章选用硫醚类化合物作为研究对象,研究了化合物结构与气相色谱保留指数的相关关系。用多元线性回归法构建了30个硫醚类化合物的QSRR模型,研究了此类化合物在四种不同极性固定相上的保留行为,得到的QSRR方程均具有高度的相关性,且经验证方程的稳定性和可靠性良好。     

Separating ethylene-propylene-diene terpolymers according to the content of diene by HT-HPLC and HT 2D-LC

The separation of ethylene-propylene-diene terpolymers (EPDM) according to the three monomer units is an important task to understand the macroscopic properties of these technically important elastomers. In particular a separation with regard to the content of diene is of extreme value because the distribution of the latter along and across the molar mass axis determines the cross-linking behavior. In this study we show that high-temperature liquid chromatography (HT-HPLC) can be used for this purpose: the chromatographic retention of EPDM on porous graphite using a gradient of 1-decanol→trichlorobenzene is a function of both the content of ethylene and diene. The contribution of the diene alone to the chromatographic retention can be quantified by calculating the difference in elution volume between the EPDM and an EP copolymer having an equivalent content of ethylene. The chromatographic separation of fully hydrogenated EPDM indicates that the additional retention due to diene is the result of its geometrical nature. Coupling the HPLC separation according to the chemical composition with size exclusion chromatography (SEC) enables to reveal for the first time the complete molecular heterogeneity, i.e. the relationship between the chemical composition distribution and the molar mass distribution of EPDM.     

Porapak QS固定相的色谱性能研究

针对国外Porapak QS的色谱性能进行了研究，测定了极性常数(麦氏常数)，提出在柱温170℃测定其常数的方法，测定了热分析曲线和17种物质的相对保留值；对柱温与保留值、关系进行了研究。     

气相色谱中保留指数随温度变化规律的研究

根据保留指数随温度变化的关系式得出保留指数随温度变化的三种规律,运用气相色谱实验获得了较好的验证;并从色谱热力学函数分析了保留指数随温度变化规律的主要原因是由于在色谱分离过程中不同的熵变和焓变所造成的。     

Über Naturwachse XVI: Gas-Chromatographie der Wachsester

Natural Waxes XVI: Gas Chromatography of Wax Esters The authors have applied the method of high temperature gas chromatography of wax esters in the study on relationship between position of ester group in the carbon chain on the retention volumes of isomeric esters. In esters containing one double bond variations in retention data were observed. Gas chromatography and mass spectroscopy revealed that inspite of its apparent simplicity, spermaceti-ester is actually a complex mixture of esters, since each gas chromatographic peak, corresponding to a definite carbon number, contains a mixture of isomeric esters. These esters differ from each other only with respect to position of their ester group.     

Application of Different Artificial Neural Networks Retention Models for Multi-Criteria Decision-Making Optimization in Gradient Ion Chromatography

In this work, the principles of multi-criteria decision-making were used to develop an efficient optimization strategy in gradient elution ion chromatographic analysis. Two different artificial neural network retention models (multi-layer perceptron and radial basis function), three different separation criterion functions (chromatography response function, separation factor product and normalized retention difference product), and four different robustness criterion functions (CR1-CR4) were examined. The shape of the calculated separation vs the robustness response surface was used as principal criterion. Analysis time and minimum separation of adjacent peaks were additional criteria. The results showed that the radial basis artificial neural network retention model in combination with normalized retention difference product separation criterion function and CR3 robustness criterion function provided the optimal gradient ion chromatographic analysis.     

基于SI—ATRP技术制备接枝聚乙烯基四唑色谱固定相及性能研究

应用表面引发原子转移自由基聚合技术（SI—ATRP）,以合成的功能单体乙烯基四唑（VT）为单体,以自制的6．0μm单分散大孔交联聚甲基丙烯酸环氧丙酯（PGMA／EDMA）微球为基质,合成了新型弱阳离子交换并具有亲水作用的色谱固定相填料。控制VT单体与引发剂的比率,得到了接枝密度和链长可控的接枝聚乙烯基四唑（PVT）固定相。并考察了聚合反应过程,单体的合成与表征,弱阳离子交换性能、亲水性能等方面。实验结果表明,该色谱固定相色谱性能良好。     

A distribution kinetics model for chromatography of block-like molecules

We develop the theory for chromatographic separation of isomers such as polycyclic aromatic hydrocarbons, polychlorinated biphenyls, dioxins, steroids, and carotenoids based on shape-selective mechanisms for either exclusion or adsorption. Block-like solute transport and retention on oriented stationary phases are modeled by a dispersed-flow chromatographic equation combined with simultaneous exclusion partitioning and shaped-based adsorption. Molecules to be separated are considered distributed continuously with respect to the shape and sorption parameters. The population balance equations of distribution kinetics provide the governing differential equations that are solved for the temporal moments of the concentration in a chromatographic column. By including dispersive mass transport effects, the model allows estimation of peak variance and HETP and is thus an improvement over theories that focus solely on retention time. The model predictions are compared with experimental data from the literature for gas chromatography.