锆和铪的色谱分离

介绍了用二甲基硅酮作固定相的毛细管气相色谱法分离三氟乙酰丙酮合锆和三氟乙酰丙酮合铪,分离乙酰丙酮合锆和乙酰丙酮合铪的混合物,用C_(18)-键合固定相的反相高效液相色谱法分离上述β-二酮合锆和铪的混合物,讨论了色谱分离中的问题。     

ZnFe_2O_4纳米粒子的制备及其磁性能

以乙酰丙酮铁和乙酰丙酮锌为原料、三甘醇为溶剂,采用一步法制备ZnFe2O4纳米粒子。通过透射电子显微镜(TEM)、X-射线粉末衍射仪(XRD)和磁性能测量系统(MPMS)等表征手段对ZnFe2O4纳米粒子进行了表征。结果表明,所制备的ZnFe2O4纳米粒子平均粒径约为6 nm,尺寸均匀,水溶性良好,在室温条件下呈现超顺磁性。     

单分子前躯体法合成Fe3O4纳米颗粒

在室温下,用三氯化铁(FeCl3·6H2O)、醋酸钠(CH2COONa)和乙酰丙酮通过简单的沉淀反应得到乙酰丙酮铁(Fe-(ACAC)3)固体粉末,并以此作为前驱体,在20%水合肼中80-160℃水热处理12 h制得了纯Fe3O4(磁铁矿)纳米晶,利用XRD、TEM、VSM、FTIR和拉曼光谱等多种现代分析测试手段对产品的结构、组成、形貌、大小和磁性等进行了表征,并探讨了产物可能的合成机理.     

多核锰的混配配合物的合成与表征

合成了Mn_2(acac)_2(sal)_2(H_2O)_2、Mn_2(ssal)_2(acacH)_2(H_2O)、Mn_2(acac)_2(male)_2(acacH)_2等三种双核混配配合物和Mn_2O(acac)(Oab)_3和Mn_3O(bzac)(Oab)_3等两种三核混配配合物(acacH、acac~-为乙酰丙酮及乙酰丙酮基,Sal~(2-)为水杨酸根,ssal~(3-)为磺基水杨酸根,male~(2-)为顺丁烯二酸根,bzac~-为苯甲酰丙酮基,Oab为邻氨基苯甲酸根)。通过化合价测定磁化率、电子光谱、红外光谱和热重分析对以上混配配合物进行了表征。     

乙酰丙酮锌激发态动态结构的共振拉曼光谱研究

研究乙酰丙酮锌激发态动力学及反应机理对理解和控制沉积膜的成分及形态具有重要意义.运用共振拉曼技术结合密度泛函理论研究乙酰丙酮锌的激发态动力学,对乙酰丙酮锌的振动光谱进行了指认,对乙酰丙酮锌在甲醇中285 nm处的电子吸收带进行归属.获得了282.4 nm处乙酰丙酮锌在甲醇溶液中的共振拉曼光谱.结果表明,乙酰丙酮锌的激发态动态结构包含6个全对称振动模,起决定作用的是v11、v10、v7和v6振动模.注意到了乙酰丙酮锌和乙酰丙酮铜共振拉曼光谱中v4、v10、v11振动模的相对强度变化,以及非全对称模在其激发态动力学过程中的作用.     

铕(Ⅲ)-丙烯酸酯共聚物的合成及其光性能研究

研究制备了稀土铕( )与丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物(PAA-co-MMA)及乙酰丙酮三元配合物.探讨了温度、反应物配比及反应时间等条件对配位反应的影响规律;采用FTIR对配合物的结构进行了表征;并通过紫外光谱法及荧光光谱法研究了配合物的光物理性能.研究结果表明,共聚物与铕( )发生了配位,而小分子配体的引入对配合物的荧光强度起到了加强作用.     

6-甲基-4-对羟苯基-5-乙酰基-3,4-二氢嘧啶-2-酮的合成

以氨基磺酸为催化剂,对羟基苯甲醛、乙酰丙酮、尿素为原料,在无水乙醇中进行环化缩合反应(Biginelli反应),合成6-甲基-4-对羟苯基-5-乙酰基-3,4-二氢嘧啶-2-酮,并对产品进行表征.结果表明,氨基磺酸具有较好的催化效果,适宜的合成条件为:n(对羟基苯甲醛)∶n(乙酰丙酮)∶n(尿素)=1.0∶2.0∶5.0,氨基磺酸为2.0 g,反应时间为2.0 h,收率可达52.8%.     

含铍聚碳硅烷的制备及热解行为分析

为提高碳化硅陶瓷材料的耐高温性能,利用铍元素掺杂,对碳化硅陶瓷先驱体聚碳硅烷进行改性.文中以氧化铍、浓硫酸和乙酰丙酮为原料制备了乙酰丙酮铍(Be(acac)_2);将制备得到的乙酰丙酮铍与聚碳硅烷(Polycarbosilane,PCS)以不同比例反应,合成了一系列不同组成的含铍聚碳硅烷.利用热重分析仪(TGA)、真空管式炉、傅里叶变换红外光谱(FTIR)以及X射线衍射仪(XRD),研究了含铍聚碳硅烷的热解过程及热解产物的晶体结构.实验结果表明:含铍聚碳硅烷(PBeCS)样品从Be(acac)_2中将烯醇式结构及Be元素引入,且不同Be含量的PBeCS样品中C=C和C=O键的含量随着原料Be(acac)_2含量的增加而增加,后趋于稳定,最优的反应配比是Be(acac)_2质量分数为15%;PBeCS样品的热解过程主要经历三个阶段:200～400℃发生PBeCS自交联过程以及小分子量样品和气体的逸出;400～550℃,PBeCS的分子链的开始断裂;550～880℃,样品的进一步无机化,并且质量分数为15%的Be(acac)_2的PBeCS样品具有最高的陶瓷产率(75%).     

芳基咔唑铱配合物的颜色转换设计

采用PBE0和UPBE0方法分别优化了一系列Ir(Ⅲ)[(Cz-py-CH3)2Ir(acac)](1)、[(Cz-py-H)2Ir(acac)](2)、[(Cz-py-CF3)2Ir(acac)](3)和[(Cz-iq)2Ir(acac)](4)[Cz=咔唑基,py=吡啶基,iq=异喹啉基,acac=乙酰丙酮]配合物的基态和激发态几何结构.利用含时密度泛函(TD-DFT)方法,结合CPCM溶剂化模型计算了它们在CH2Cl2溶液中的吸收和发射光谱.计算结果显示:Ir-N、Ir-C、Ir-O基态键长与相应实验值符合得较好.配合物1~4的HOMO轨道主要由金属的d轨道和Cz-py(iq)配体的π轨道构成,而它们的LUMO轨道主要由Cz-py(iq)配体的π*轨道占据,边界分子轨道能量受Cz-py(iq)配体影响较大.配合物1~4的最低能吸收和发射分别在435、444、492、532 nm和509、518、598、635 nm,这些跃迁均由HOMO→LUMO的激发产生,被指认为具有金属到配体(MLCT)和发生在配体内部(ILCT)的混合跃迁性质,它们的高能吸收也具有相似的跃迁特征.发射波长的巨大差异显示出:此类配合物的发光颜色可以通过Cz-py(iq)配体的π电子捐赠能力来调节.     

Fe(acac)3/吡啶二亚胺/Al(i-Bu)3三元催化体系催化乙烯聚合

报道了采用乙酰丙酮铁［Fe(acac)3,(acac为乙酰丙酮基)］/吡啶二亚胺/Al(i-Bu)3新型催化体系,在甲苯中催化乙烯聚合. 考察了催化剂组成、聚合条件、加料方式及不同吡啶二亚胺化合物对Fe(acac)3/吡啶二亚胺/Al(i-Bu)3体系催化乙烯聚合的影响. 结果表明, Fe(acac)3/吡啶二亚胺/Al(i-Bu)3催化体系能高活性(2.20×106 g/(mol·h))催化乙烯聚合,得到高相对分子质量(Mw=35.3×104)聚乙烯,相对分子质量分布在3.05～4.26,呈单峰分布. 所得聚合物具有较高的熔点(130.2～134.1℃),为线性聚乙烯.     

三氟乙酰丙酮钕与冠醚的混配配合物的合成与表征

本文首次合成了三氟乙酰丙酮、二苯并18冠6与钕的混配配合物,对合成方法进行了研究,并以元素分析、红外光谱、反射光谱及热分析等方法对配合物进行了表征,结果表明配合物组成为Nd(TFA)_3·DB18C6,两种配体均直接与钕离子配位。     

八配位β—二酮锆的质谱研究

本文研究了八配位乙酰丙酮合锆的质谱。就碎片离子讨论了乙酰丙酮合锆在质谱中气相裂分反应的途径。分解反应最终形成的含锆碎片是锆的氧化物ZrO_2H~+。用配体乙酰丙酮作溶剂,用连续流进样和控制样品去溶剂化的程度,获得乙酰丙酮合锆的分子离子。并简要介绍了八配位三氟乙酰丙酮合锆的质谱。     

对涤纶纤维进行自由基型接枝共聚反应的研究

本文介绍用乙酰丙酮合锰(Ⅲ)作引发剂,丙烯酸甲酯为单体,对涤纶纤维进行自由基型接技共聚反应影响因素的研究,为提高涤纶纤维性能提供了科学依据。     

乙酰丙酮钕掺杂聚甲基丙烯酸甲酯的光学光谱性质

采用溶剂蒸发法制备了均匀且透明的乙酰丙酮钕(NAH)掺杂的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)发光材料。Judd-Ofelt强度参数表明,在掺杂样品中三价钕离子周围环境具有较强的反演非对称性和共价性。计算得出4F3/2!4I11/2的自发辐射跃迁概率为2 542s-1。该有机发光材料的分解温度为278℃,最大失重温度为362℃,表现出良好的热稳定性。乙酰丙酮钕掺杂的聚甲基丙烯酸甲酯可以应用于有机发光器件和有机聚合物光纤领域。     

铕（Ⅲ）—丙烯酸酯共聚物的合成及其光性能研究

研究制备了稀土铕(Ⅲ)与丙烯酸一甲基丙烯酸甲酯共聚物(PAA—co—MMA)及乙酰丙酮三元配合物．探讨了温度、反应物配比及反应时间等条件对配位反应的影响规律；采用FTIR对配合物的结构进行了表征；并通过紫外光谱法及荧光光谱法研究了配合物的光物理性能．研究结果表明，共聚物与铕(Ⅲ)发生了配位，而小分子配体的引入对配合物的荧光强度起到了加强作用．     

Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Mn(Ⅲ)希夫碱的配合物及Mn(Ⅲ)超分子的合成研究

利用乙二胺和乙酰丙酮合成了双乙酰丙酮缩乙二胺希夫碱及其Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Mn(Ⅲ)的配合物，着重进行了在实验室条件下利用Mn（Ⅱ)化合物合成Mn(Ⅲ)配合物，以及Mn(Ⅲ)配合物与NaN(CN)2所形成的超分子的研究，通过对此超分子红外光谱的分析，提出了其可能的结构。     

对涤纶纤维进行自由基型接枝共聚反应的研究

本文介绍用乙酰丙酮合锰(Ⅲ)作引发剂，丙烯酸甲酯为单体，对涤纶纤维进行自由基型接技共聚反应影响因素的研究，为提高涤纶纤维性能提供了科学依据。     

一种高灵敏度检测4-甲基咪唑的电化学阻抗传感器

以2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑、乙酰丙酮和MnCl2为原料,采用简单的水溶液反应合成了水溶性化合物Mn(HL)2(H2O)2(HL=2-巯基-5-(乙酰丙酮-硫-噻二唑)),并将其自组装在金电极表面上,制备了一种新型的电化学阻抗传感器。利用该传感器对咪唑类化合物的选择性响应,实现了对可口可乐、百事可乐中的致癌物4-甲基咪唑的高灵敏度测定。在优化的实验条件下,传感器的电荷转移电阻与5.00×10-5~2.00×10-3μg·L-1范围内的4-甲基咪唑质量浓度呈线性关系,线性相关系数为0.999 2,检出限为8.00×10-6μg·L-1,对实际样品测定的相对标准偏差(RSD)小于1.98(n=5),加标回收率为93.2%~95.2%。     

甲醛检测方法研究进展

现有甲醛检测方法有分光光度法(包括乙酰丙酮法、酚试剂法、AHMT法、品红-亚硫酸法、变色酸法、间苯三酚法等)和电化学法(包括示波极谱测定法和电位法、气相色谱法、液相色谱法、甲醛传感器等),分析比较了现有检测方法的优缺点,提出建立简便、快速、灵敏的甲醛在线检测方法将成为今后对甲醛检测方法的研究热点.     

三氟乙酰丙酮稀土新络合体系催化环氧氯丙烷开环聚合

本文合成了稀土三合三氟乙酰丙酮二水合配合物(Ln(TFA)_3·2H_2O)。研究了Ln(TFA)_3·2H_2O～Al(i—Bu)_3—Ⅲ络合体系催化环氧氯丙烷(ECH)开环聚合特征,发现Pr、Tm、Yb、Y等11种稀土元素的络合催化剂都具有一定的催化活性。Tm(TFA)_3—Al(i—Bu)_3—acac络合催化ECH开环聚合速率与ECH的浓度呈一级关系,聚合表现活化能Ea=434KJ·mol~(-1)。