超声萃取气相色谱-质谱联用法快速测定儿童产品中2种有机磷阻燃剂

建立了气相色谱-质谱(GC-MS)联用法快速测定儿童产品中2种有机磷阻燃剂,磷酸苯基(二叔丁基苯基)酯(DBPP)和2,2-双氯甲基-三亚甲基-双[双(2-氯乙基)磷酸脂(V6)的分析方法。考察了不同萃取方法,不同萃取溶液,不同极性色谱柱对DBPP和V6分离检测的影响。采用丙酮作为萃取溶剂,超声萃取样品中DBPP和V6,选用DB-5MS色谱柱进行目标物分离,质谱定量检测。结果显示,DBPP在0.01~10 mg/kg内,线性关系良好(R20.999 1),重现性良好。V6在1~30 mg/kg内,线性关系良好(R20.999 3),重现性良好。在0.01~10 mg/kg添加水平内DBPP的平均回收率为89.3%~94.2%,相对标准偏差3.8%~4.3%。在1~30 mg/kg V6添加水平内的平均回收率为87.2%~95.7%,相对标准偏差4.8%~6.5%。DBPP和V6的方法检出限(S/N10)分别为0.01,1 mg/kg。该方法快速简捷,灵敏度高,定性准确,易于操作,适用于进出口儿童产品中的DBPP和V6日常检测工作。     

高密度聚乙烯瓶盖专用料中残留溶剂含量的测定

采用溶剂静态萃取技术对高密度聚乙烯(HDPE)瓶盖专用料粉料中的残留溶剂进行了萃取,并结合气相色谱法对萃取液中残留溶剂的三个主要组分3-甲基戊烷、正己烷、甲基环己烷进行了分离检测,以苯为内标物建立了定量分析方法.实验选择并确定了萃取溶剂,考察了方法的重复性和检出限.结果表明:以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为萃取溶剂,总的萃取率高达90％以上总萃取率高达90％以上;该方法重复性好,6次重复测定结果的相对标准偏差小于10％,上述三个组分的检出限依次分别为1.69 mg/kg、0.57 mg/kg、2.01 mg/kg.     

井冈霉素在大米及稻壳中的残留研究

研究并建立了井冈霉素A在大米和稻壳中的残留分析方法。样品经溶剂提取,C18固相萃取小柱净化后,用液相色谱检测。样品前处理过程简单,方法准确可靠,灵敏度和准确度达到了农药残留检测的要求。井冈霉素A标准曲线的线性范围为0.8～80 mg/L,线性相关系数为0.999 9。井冈霉素A在上述样品中的平均添加回收率(0.2～2 mg/kg)在80.08%～87.66%之间,变异系数最大为13.58%。     

超声萃取气相色谱-质谱联用法快速测定儿童产品中2种有机磷阻燃剂

建立了气相色谱-质谱(GC-MS)联用法快速测定儿童产品中2种有机磷阻燃剂,磷酸苯基(二叔丁基苯基)酯(DBPP)和2,2-双氯甲基-三亚甲基-双[双(2-氯乙基)磷酸脂(V6)的分析方法。考察了不同萃取方法,不同萃取溶液,不同极性色谱柱对DBPP和V6分离检测的影响。采用丙酮作为萃取溶剂,超声萃取样品中DBPP和V6,选用DB-5MS色谱柱进行目标物分离,质谱定量检测。结果显示,DBPP在0.01¹0 mg/kg内,线性关系良好(R2>0.999 1),重现性良好。V6在110 mg/kg内,线性关系良好(R2>0.999 1),重现性良好。V6在1³0 mg/kg内,线性关系良好(R2>0.999 3),重现性良好。在0.0130 mg/kg内,线性关系良好(R2>0.999 3),重现性良好。在0.01¹0 mg/kg添加水平内DBPP的平均回收率为89.3%10 mg/kg添加水平内DBPP的平均回收率为89.3%⁹4.2%,相对标准偏差3.8%94.2%,相对标准偏差3.8%⁴.3%。在14.3%。在1³0 mg/kg V6添加水平内的平均回收率为87.2%30 mg/kg V6添加水平内的平均回收率为87.2%⁹5.7%,相对标准偏差4.8%95.7%,相对标准偏差4.8%⁶.5%。DBPP和V6的方法检出限(S/N>10)分别为0.01,1 mg/kg。该方法快速简捷,灵敏度高,定性准确,易于操作,适用于进出口儿童产品中的DBPP和V6日常检测工作。     

3种典型叠氮胺的萃取剂筛选

依据Hansen基团贡献法分别计算了N,N–二甲基叠氮乙胺(DMAZ)、N,N–双叠氮乙基甲胺(BAZ)、三叠氮乙胺(TAEA)3种典型液体叠氮胺的溶度参数,并计算了其梯度溶度参数分量;结合一些常见有机溶剂的梯度溶度参数分量作参数贡献分布图。通过萃取实验测试了不同溶剂对水溶液中叠氮胺的萃取效果,实验结果表明,V(乙酸乙酯):V(二氯甲烷)=1:1的混合溶剂对水溶液中叠氮胺的溶解能力最好。分析了萃取条件对叠氮胺收率的影响,结果发现,温度为30℃,混合时间为10 min,搅拌速率为500 r/min,溶剂溶质体积比为1:4,萃取4次,最大收率可达90%。萃取完成后的有机溶剂经回收后可循环利用,全部工艺绿色环保。     

快速溶剂萃取-柱前衍生-超高效液相色谱法测定土壤中的阿维菌素

建立了快速溶剂萃取-柱前衍生-超高效液相色谱法测定土壤中的阿维菌素。优化了快速溶剂萃取条件,影响快速溶剂萃取的四种因子显著性顺序为:溶剂类型提取温度静态萃取时间m土壤/V提取溶剂。最佳快速溶剂萃取条件:提取温度是130℃,m土壤/V提取溶剂=1∶3(g/mL),溶剂为丙酮,静态萃取时间为15 min。以10.0 g土壤样品计,检出限是4.0×10-4μg/g,定量检测下限是2.0×10-3μg/g,回收率在73.0%~88.5%之间。该法操作方便,灵敏度高,可用于土壤中阿维菌素的测定。     

超临界CO_2萃取β-胡萝卜素的实验研究(Ⅰ)

用超临界CO2 萃取技术对 β 胡萝卜素进行了萃取实验 ,考察了二氧化碳用量 (10～ 35kg/h)、萃取压力 (10～ 5 0MPa)、温度 (2 0～ 5 0℃ )等对萃取得率的影响 ,同时考虑设备投资对萃取过程的影响 ,得出了超临界二氧化碳萃取 β 胡萝卜素的最佳工艺条件 :萃取压力 30～ 35MPa ,操作温度 2 0～ 4 0℃ ,CO2 的流量选择为 2 0～ 2 5kg/h。     

甲基正丁基甲酮萃取煤化工高浓含酚废水溶剂回收的过程模拟

为评价一种新型高效脱酚萃取剂甲基正丁基甲酮(MBK)在溶剂回收阶段的能耗,借助流程模拟软件,对MBK萃取废水后萃取相和萃余相两部分溶剂的回收过程进行了模拟研究。结果显示,溶剂回收塔理论塔板数为22块,进料板为第14块,回流比0.291 4,粗酚中残留的溶剂质量分数可降低到0.1%,回收的溶剂中酚质量分数降低到0.005%。溶剂汽提塔理论塔板数为5块,废水中残留溶剂质量分数可降低到0.005%。当废水处理量为100 t/h时,用MBK萃取比用甲基异丁基甲酮节省循环冷却水93 t/h,节省中压蒸汽682 kg/h,节省低压蒸汽309kg/h。模拟计算数据可为MBK溶剂回收的工业化应用提供参考。     

双溶剂协同萃取精馏分离乙酸甲酯-甲醇-水工艺模拟

针对乙酸甲酯-甲醇-水体系,在筛选萃取剂的基础上,提出了双溶剂四塔萃取精馏、单溶剂三塔萃取精馏及双溶剂协同萃取精馏3种分离工艺.用Aspen Plus软件模拟萃取精馏过程,并以能耗和年总费用作为评价指标,用SR-Polar方程计算各萃取精馏工艺合适的操作参数和设备参数.结果表明,水和乙二醇是分离该体系较合适的萃取剂,单溶剂三塔萃取精馏工艺较双溶剂四塔萃取精馏工艺优异,能耗减少约37.9%,年总费用降低约38.9%.双溶剂协同萃取精馏工艺比双溶剂四塔萃取精馏工艺和单溶剂三塔萃取精馏工艺能耗分别减少约45.6%和12.4%,年总费用分别降低约43.5%和11.6%.     

染整助剂中APEO的测试

采用叔丁基甲醚/硫酸钠溶液提取染整助剂中的APEO,讨论了萃取溶剂、分散介质、萃取体积、涡旋时间等对APEO提取效率的影响。结果表明,以叔丁基甲醚为萃取溶剂,150 g/L硫酸钠为破乳介质,可以很好地解决样品提取时可能产生的絮凝结块、沉淀和乳化等现象,空白加标回收率可达95%以上,RSD为6.1%,OP/NP检出限为10 mg/kg,OPEO/NPEO检出限为25 mg/kg。     

Study on new solvent extraction systems for erythromycin

New solvent systems for the extraction of erythromycin were studied in which octanol was used as the extractant instead of butyl acetate. The mechanism for these new extraction systems is not simple physical distribution but the formation of a neutral complex of erythromycin. A neutral extraction complex formed between the neutral molecules of erythromycin and extractant by hydrogen bonding, and the formed neutral extraction complex moves into the organic phase. Extraction reaction equations and mathematical models of extraction equilibrium and re‐extraction equilibrium are proposed for these new extraction systems. Experimental results show that the new extraction systems offer technological and economic advantages owing to the low solubility of the extraction solvents in the aqueous phase. The solvent consumption of the new extraction process was less than 3kg per billion active units compared with 9–10 kg per billion active units for a butyl acetate extraction system. In addition, the recovery of solvent from raffinate may be eliminated, thus reducing energy consumption. Copyright © 2005 Society of Chemical Industry     

醋酸丁酯热泵精馏新工艺

针对常规醋酸丁酯生产工艺能耗高的特点,提出将热泵精馏应用于醋酸丁酯生产,开发出醋酸丁酯热泵精馏新工艺。分析了新工艺流程的原理、特点,热泵的介质特性和操作参数,进行了能耗和经济性的比较。结果表明,与常规工艺相比,热泵精馏新工艺流程能降低能耗56.9%,是一种节能、经济、环保的新工艺。     

由辣椒粉浸出液萃取辣椒碱

以市售干辣椒为原料、95%乙醇为浸出剂,实验研究了溶剂萃取法由辣椒粉浸出液中萃取纯化辣椒碱的工艺条件. 在模拟体系和实际体系中均以正己烷和乙酸丁酯为萃取剂,考察了pH值和有机相/水相体积比对辣椒碱收率的影响. 结果表明酸化萃取步骤为工艺控制步骤. 模拟体系中pH值为11、体积比为7:1时乙酸丁酯对辣椒碱的萃取收率均大于90%,表明以乙酸丁酯为萃取剂,可以提高辣椒碱的浓缩度. 实际体系萃取结果与模拟体系趋同,但约20%的辣椒碱不能被萃取. 实际体系优化的工艺条件为辣椒粉用量50 g,250 mL 95%乙醇2次浸出,辣椒碱收率为97.0%;浸出液浓缩为浸膏并溶解于NaOH溶液中,在pH值13, O/W体积比1:1时萃取,再用盐酸调节水相pH<11,O/W体积比为1:5时用乙酸丁酯萃取,辣椒碱的收率为浸出量的80%左右.     

差压热耦合反应精馏塔的模拟研究

为了降低反应精馏塔能耗,将差压热耦合技术与反应精馏技术结合,提出了一种新型的差压热耦合反应精馏的流程,并将其应用于乙酸正丁酯的合成中。应用Aspen Plus模拟软件对新工艺流程以及常规反应精馏流程进行了模拟,通过考察压缩比、进料位置、进料醇酸摩尔比等因素对差压热耦合反应精馏合成乙酸正丁酯工艺的影响,得到最优条件。同时,将该工艺与常规反应精馏工艺进行比较,结果显示,新工艺能够大幅度降低能耗,与常规反应精馏装置相比可节能40%左右。     

镍系顺丁橡胶溶剂及丁二烯回收装置过程模拟

溶剂及丁二烯回收装置是镍系顺丁橡胶生产工艺中的重要组成部分,其能耗占整个装置的40%左右,是顺丁橡胶生产过程中节能降耗的关键工序。某企业原本采用抽余油为溶剂,回收工艺采用六塔流程,后为降低能耗,将抽余油更换为己烷溶剂,并对原有工艺进行了相应改造,如降低溶剂脱重塔的回流量,并对回收油脱水塔塔底产物进行直采。本文结合其生产工艺改造前后的生产情况和实际生产操作数据,应用Aspen Hysys软件分别对改造前和改造后的溶剂回收流程进行建模和模拟,并与实际结果进行对比以验证模拟的准确性。在产品质量符合生产指标的情况下,对比分离要求和能耗,模拟结果表明改造后的流程总能耗降低15.25%,节能效果十分显著,其中回收油脱水塔和溶剂脱重塔的能耗降低最为明显。     

头孢曲松母液中回收2-巯基苯并噻唑新工艺

研究从头孢曲松生产母液中回收2 巯基苯并噻唑(以下简称M),提出了蒸发结晶 加碱联合处理回收M的新工艺。采用失重法首次研究了M在不同溶剂体系中的溶解度,采用HPLC法测定母液蒸发浓缩结晶和加碱处理回收得到的M的质量分数。结果表明,M在丙酮中溶解度为15 g(常温),在乙醇中溶解度为2.5 g(常温),水的存在会使M在溶媒中的溶解度大幅降低,1.3 g［m(乙醇)∶m(水)=0.4∶0.6,75 ℃］;母液蒸发浓缩至85%时,M的收率可达98.6%,蒸发结晶和加碱处理回收得到的M的质量分数分别为98.2%和98.7%。该工艺不需要大量水的加入,降低了溶剂回收系统的能耗,酸碱用量少,无二次污染,不堵塞管道,已成功用于工业化生产。     

超声对合成乙酸正丁酯的影响因素研究

酯化反应是一种常见的有机化学反应,合成的有机酯类被广泛地用作香料,染料和溶剂等。本文在室温下,以浓硫酸为催化剂,考察了有无超声、超声频率、超声声强和氮气通气量等参数对催化合成乙酸正丁酯的影响。实验结果表明,超声在室温下辅助合成乙酸正丁酯也有很好的效果,一系列最优化参数如下:单频条件下,声频率10kHz,输出电压200V,空气通气量0.4L/min;混频条件下,声频率10kHz和30kHz正交辐照,输出电压200V,氮气通气量0.4L/min。     

聚醚共聚酰胺(PEBA)膜的溶胀和渗透汽化行为研究

用涂布法制备出PEBA均质膜,分别测试了膜在纯醋酸正丁酯、水以及醋酸正丁酯稀水溶液中的溶胀率,并考察了浸泡时间、温度和溶液浓度对溶胀率的影响;结果表明:PEBA膜在水中溶胀很小,对醋酸正丁酯具有优先吸附能力;溶胀率随浸泡时间的延长、浸泡液浓度和温度的升高而逐渐上升。渗透汽化实验表明膜对醋酸正丁酯的良好选择性,膜的渗透通量和分离因子随着浓度的增加而增加,渗透通量随着温度的升高而增加,但分离因子随温度的升高而减小;当原料液浓度为0.6%(wt)时,醋酸正丁酯的渗透通量为143.9g·m-2·h-1,分离因子达到236.9。     

回收乙酸甲酯的技术改造

技术改造的内容:(1)将高压吸收塔下段的15层浮阀塔盘更换成高效散堆填料,洗涤乙酸的量提高至29 t/h。(2)将原常压洗涤塔继续作为氧化过程系统的备用释放通道,增加一个传质传热效果更好的常压洗涤塔,有效回收尾气中的乙酸甲酯。(3)更换原来处理能力较低的回收塔。由此使大部分原材料得到回收利用,单耗节省脱盐水1.5 t,乙酸降低3.5 kg,PX降低1.6 kg,装置实现低能、低耗以及绿色运行。     

Application of hydrophobic ionic liquid [Bmmim][PF6] in solvent extraction for oily sludge

In this study, an ionic liquid (IL), 1-butyl-2,3-dimmmethylimidazolium hexafluorophosphate ([Bmmim][PF₆]), was used in combination with a composite solvent of methyl acetate and n-heptane to enhance the oil extraction from oily sludge. The oil recovery increased by approximately 15% compared with that of solvent extraction without [Bmmim][PF₆] at the optimal ratios of IL to sludge and solvents to sludge, which were at 2:5 (M/M) and 4:1 (V/M), respectively. The saturate, aromatic, resin and asphaltene (SARA) analysis revealed that the recovery of resins and asphaltenes was increased by 14% and 38%, respectively, in the solvent extraction with the addition of [Bmmim][PF₆]. [Bmmim][PF₆] maintained a good performance after its reuse four times. The addition of [Bmmim][PF₆] changed the adhesion forces between oil and soil. The IL-assisted solvent extraction procedure followed the pseudo second-order kinetic model, while the unassisted solvent extraction procedure followed the pseudo first-order kinetic model. The results also demonstrated that [Bmmim][PF₆] decreased the solvent consumption by approximately 60% each time. Additionally, [Bmmim][PF₆] can be easily separated. The results suggested that enhancing the solvent extraction with this IL is a promising way to recover oil from oily sludge with a higher oil recovery rate and lower organic solvent consumption than those with the unassisted solvent extraction method.