磷配体结构对铁系催化剂原子转移自由基聚合的影响

以三价铁卤化物为催化剂进行原子转移自由基聚合(ATRP),通过过量单体的还原作用促进高价态的铁卤化物还原为可进行ATRP的低价态铁卤化物和含卤素的引发剂,在含磷配体的存在下,催化甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯单体的可控聚合,考察磷配体结构对甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯聚合的影响。结果表明:得到的聚甲基丙烯酸甲酯和聚苯乙烯凝胶色谱曲线为单峰,分子量分布在1.5以下;可通过对甲基丙烯酸甲酯与苯乙烯进行分段聚合制备聚甲基丙烯酸甲酯与聚苯乙烯的嵌段共聚物。     

原子转移自由基聚合及其研究进展

介绍了原子转移自由基聚合方法ATRP(atom transfer radical polymerization)的机理．综述了ATRP的研究进展，包括采用的各种引发体系、反相ATRP技术、反应条件及其在高分子设计中的应用．通过原子转移自由基聚合可以方便地合成各种结构的模型聚合物，包括嵌段、接枝、星形及超支化共聚物等．     

原子转移自由基聚合及其研究进展

介绍了原子转移自由基聚合方法ATRP(atomtransferradicalpolymerization)的机理.综述了ATRP的研究进展,包括采用的各种引发体系、反相ATRP技术、反应条件及其在高分子设计中的应用.通过原子转移自由基聚合可以方便地合成各种结构的模型聚合物,包括嵌段、接枝、星形及超支化共聚物等.     

原子转移自由基聚合基本原理及最新进展

概述了原子转移自由基聚合(ATRP)的基本原理,同时介绍了有关引发剂、催化剂、反应条件、聚合方法等方面的研究进展;最新的研究成果表明,ATRP可以制备窄分子量分布聚合物、末端官能团聚合物、无规和梯度共聚物、嵌段共聚物、接技和梳状聚合物、星型及超支化聚合物等,具有非常广泛的应用前景.     

PMTFPS-b-PMAA嵌段共聚物的合成与胶束化

为了探究两亲性含氟硅嵌段共聚物的溶液胶束化行为及其在纳米粒子分散中的应用,通过采用氟硅单体1,3,5-三甲基-1,3,5-三(3,3,3-三氟丙基)环三硅氧烷(简称F3)的阴离子开环聚合(ROP)、甲基丙烯酸叔丁酯(tBMA)的原子转移自由基聚合(ATRP),合成了PMTFPS-b-PtBMA嵌段共聚物,该嵌段共聚物水解得到两亲性PMTFPS-b-PMAA嵌段共聚物。研究表明,PMTFPS-b-PMAA嵌段共聚物在丙酮/水混合溶剂中,可形成球形、支化短棒或珍珠链状等聚集体;而在二氧六环/水溶剂体系中,可得到不同于丙酮/水体系中的囊泡或复合囊泡结构。最后,利用两亲性PMTFPS-b-PMAA嵌段共聚物胶束,成功分散、稳定了预先还原的金纳米粒子。     

用钛／锂催化剂合成乙烯,丙烯的嵌段共聚物

本文研究了用ＴｉＣｌ４－ｎ－Ｂｕｌｉ催化剂、顺序加料方法合成含聚乙烯－乙两共聚物的嵌段共聚物，考察了聚合活性链的寿命及各种聚合条件对嵌段物收率及产物组成、结构的影响．用溶剂萃取法对所得产物进行了充分分离，并用多种方法证明所得产物为聚乙烯－己丙共聚物二嵌段共聚物与聚乙烯、乙丙共聚物的混合物，其中嵌段物的含量为７％～３０％．对嵌段物的结构、性能用ＤＳＣ、Ｘ－射线衍射等方法作了初步研究．     

钨系催化丁二烯─苯乙烯共聚

本工作以ＷＣｌ６－ＲＯＨ－Ａｌ（ｉ－ＢＵ）２Ｃｌ催化体系合成了苯共聚物，并探讨了聚合活性；用１３Ｃ—ＮＭＲ表征了共聚物的微观结构及结构含量。结果表明：该丁苯共聚物中，乙烯基含量在５０％左右，结合苯乙烯含量在３０％左右，［η］＝０．２—０．６５ｄｌ／ｇ，是一种无规与嵌段结构并存的丁苯共聚物。     

PSt-b-PAA的ATRP法合成及其在甲苯中自组装

以α-溴乙苯为引发剂,溴化亚铜为催化剂,2,2′-联吡啶为配体,二甲苯为溶剂,采用开放的溶液聚合体系,在磁力搅拌与氮气保护下,用原子转移自由基聚合ATRP(Atom Transfer RadicalPolymerization)法合成了嵌段共聚物聚苯乙烯-b-聚丙烯酸丁酯(PSt-b-PBA);用FTIR,1H-NMR,GPC等手段对活性聚合进行了确认,对嵌段共聚物进行了表征;水解PSt-b-PBA制备了两亲性嵌段共聚物苯乙烯-b-聚丙烯酸(PSt-b-PAA);采用直接溶解法配制了PSt-b-PAA在甲苯中的反胶束溶液;利用透射电镜(TEM)观察有效地考察了两亲嵌段共聚物PSt-b-PAA在甲苯溶液中的自组装行为.研究结果表明,在开放体系下也能较好地实施原子转移自由基聚合,制得窄分布的嵌段共聚物;控制两嵌段的长度可制得亲水链PAA短的两亲嵌段共聚物PSt-b-PAA,使其在甲苯中发生自组装,形成以亲水段为核,疏水段为壳的反胶束结构.     

聚酰胺6型弹性体的热稳定性研究

以己内酰胺为硬单体进行水解开环聚合合成封端预聚体聚己内酰胺(PA6),再加入聚乙二醇(PEG)软段合成聚酰胺嵌段共聚物(PA6-b-PEG)。通过FTIR、XRD、TG和DSC分析其结构并表征其热性能,研究嵌段聚合物的热稳定性与软段含量及分子量的关系。结果表明:在不同的软段和硬段配比中,随着软段的加入,PA6-b-PEG嵌段共聚物的热稳定性升高,当配比为20∶80时,其热稳定性达到最佳;使用不同分子量的PEG合成的PA6-bPEG的热失重相差无几,且合成的共聚物的弹性表现出较宽的使用温度范围。     

N,N′-二乙基二硫代氨基甲酸苄酯紫外光聚合的特性研究

合成了N ,N′-二乙基二硫代氨基甲酸苄酯 (BDC)。在合成时 ,反应温度越高 ,反应时间越长 ,亲核取代反应越完全。以BDC作为iniferter引发St、MMA光聚合 ,单体St和MMA的转化率随光照时间的增加而增加 ,但没有呈现出严格的线性关系。此外 ,反应环境温度高 ,单体转化率增加 ;PS和PMMA的粘均分子量则随光照时间的增加而呈线性增加的关系 ,所得聚合物的分子量分布较宽。iniferterBDC可以进行分子设计 ,合成P(St-b -MMA)嵌段共聚物 ,表现为“准活性聚合”或“活性”自由基聚合     

Synthesis and Immobilization of Polystyrene-b-Polyvinyltriethoxysilane Micelles

Diblock copolymers polystyrene-block-polyvinyltriethoxysilane(PS-b-PVTES) were synthesized via atom transfer radical polymerization(ATRP), which self-assembled into spherical micelles in solvent of THF-methanol mixtures. The self-assembled micelles were immobilized by cross-linking reaction of VTES in a shell layer of micelles. The chemical structures of block copolymers and morphology of micelles were characterized in detail. It was found that the size of immobilized micelles was strongly affected by the copolymer concentration, composition of mixture solvent, and block ratios.     

ARGET ATRP制备甲基丙烯酸短全氟酯共聚物及其性能

为了研究新型环保型单体甲基丙烯酸（N-甲基全氟己烷磺酰胺基）乙酯（C6SMA）的共聚规律和产物性能,用电子转移再生催化剂原子转移自由基聚合（ARGET ATRP）法制备C6SMA和甲基丙烯酸甲酯（MMA）的无规共聚物,测试共聚动力学,利用凝胶渗透色谱（GPC）、核磁共振（1H-NMR）和接触角法表征共聚物的结构等特性.结果表明,ARGET ATRP很好地调控C6SMA/MMA的共聚反应,实现共聚物分子量及其分布(PDI)的控制,共聚物组成未发生明显的漂移现象,均聚物及共聚物膜的静态接触角数据表明,可以通过共聚有效降低氟单体用量同时兼具良好的疏水疏油性能,共聚物中C6SMA的摩尔分数在19%即可超过聚四氟乙烯（PTFE）的疏水疏油性.     

Formation of Copolymer-Ag Nanoparticles Composite Micelles in Three-dimensional Co-flow Focusing Microfluidic Device

A novel method was presented to create composite micelles of amphiphilic copolymers and Ag nanoparticles(NPs) in a three-dimensional co-flow focusing microfluidic device(3D CFMD). Self-assembly of the copolymers was initiated by the fast mixing of water and a blend dispersion of hydrophobic Ag NPs and amphiphilic copolymers. At the same time, the hydrophobic Ag NPs enter the core of copolymer micelles, based on the hydrophobic interaction. The copolymer-Ag NPs composite micelles have a core-shell structure with copolymer shell and Ag NPs core. COMSOL Multiphysics is used to simulate the concentration distribution of copolymers and Ag NPs under different flow rates. Co-assembly microfluidic conditions are determined based on simulation results. Under suitable microfluidic conditions, both block copolymers and gradient copolymers can co-assemble with hydrophobic Ag NPs to form composite micelles, respectively. This microfluidic coassembly method will have a good prospect in the preparation of composite micelles of amphiphilic copolymers and metal nanoparticles.     

聚合物反胶团萃取氨基酸的研究

利用德国BASF公司生产的Pluronic型和PluronicR型两类嵌段聚合物制备聚合反应胶团萃取氨基酸（L－苯丙氨酸和L－异亮氨酸）， 聚合物反胶团对氨基酸的萃取平衡特性，实验表明，聚合物反胶团对氨基酸的萃取平衡时间与纯有机溶剂的物理萃取相比差别很小，溶质在反胶团外壳部分与其内部水池间的平衡分配系数K都普遍较大，另外，当氨基酸水溶液的PH值接近等电点时，反胶团萃取达到最佳效果。通过理论分析得到如下推断，聚合物反胶团对两亲性氨基酸的增溶主要在基外壳部分，很可能是包裹在聚氧丙烯外壳内或缠绕在聚氧丙烯链之间，亲油作用和氢键作用是聚合物反胶团萃取的主要推动力。     

用凝胶渗透色谱方法定量研究胶束与自由链间的平衡

本文提出了用凝胶渗透色谱研究嵌段共聚物胶束溶液的新方法。该方法的特点是用共聚物溶液作为淋洗剂,用不同于淋洗剂溶液浓度的共聚物溶液作为试液来探测存在于淋洗剂中的胶束——自由链平衡。     

PLLA-PEG-PLLA三嵌段共聚物的合成及性能

以萘钾和聚乙二醇形成大分子引发剂,在超声波震荡下引发L-丙交酯开环共聚,合成出不同EO/LA物质的量比的PLLA-PEG-PLLA三嵌段共聚物。利用FT-IR和1HNMR表征了三嵌段共聚物的结构。通过接触角和吸水率测试表明共聚物的亲水性是随着EO含量的增大而增强。采用DSC和POM研究共聚物的热性能和结晶形貌表明,共聚物各段熔点比各自均聚物低且有一个Tg,由于共聚物中EO/LA物质的量比的不同,表现出某段的单独结晶或两段都不结晶。因此,可通过改变嵌段含量,制备不同性能的材料,扩大聚乳酸的应用范围。     

Hybrid modified rubber powder and its application in cement mortar

This research focused on using the waste rubber powder as a kind of regenerate resources to improve the mechanical properties of cement mortar. The two kinds of hybrid modified rubber powder TRP and ATRP were prepared by sol-gel method and then used in cement mortar. The structures and properties of them were studied. It is shown that the nano Si-O-Si network is generated in TRP and ATRP networks and the hydrophilic group is grafted on the surface of ATRP. The mechanical properties of rubber-treated mortar (RTM) were tested and the microstructures of them were also studied. Compared to the mortars with unmodified rubber powders (RP), NaOH treated rubber powder (SRP) and coupling agent treated rubber powder (CRP), the RTM with ATRP has the highest compressive strength and flexural strength. The stress-strain curves shown that the peak of stress of RTM with ATRP is increased and indicated the higher compression deformation and toughness. It is found that the interfacial adhesion between the ATRP and cement mortar is increased distinctly by SEM, which results in enhanced ductility and mechanical properties of RTM with ATRP.     

温度响应性玻璃球基复合载体的制备及表征

报道了一种新型的智能响应性玻璃球基复合载体的制备方法.首先通过自由基聚合法将双键类单体N-异丙基丙烯酰胺、甲基丙烯酸羟丙酯和甲基丙烯酸(3-三甲氧基硅)丙酯合成随机嵌段共聚物;然后借助自制的底喷式流化床反应器将共聚物溶液均匀喷涂于玻璃球基表面,并利用高温退火作用实现共聚物与玻璃球基之间的键合,从而形成共聚物/玻璃球基复...